2 O. WiDMAN, 



Um die Verbindungen der beiden ersteren Klassen zu unterschei- 

 den hat Emil Fischer die Benennungen: asymmetrisch für eine Verbin- 

 dung der ersten, symmetrisch für eine solche der zweiten Klasse benutzt, 

 während Michaelis^) sie als resp. a- und ß- Verbindung en bezeichnet. 



Reagirt eine organische Verbindung auf Phenylhydrazin, tritt ihr 

 Radikal in den aller meisten Fällen zuerst in die NH^-Gruppe ein, so 

 dass ein symmetrisches (/?-)Derivat entsteht. Da Phenylhydrazin ein aus- 

 serordentlich reactionsfähiger Körper ist, bietet deshalb die directe Ein- 

 führung von Substituenten in die /^-Gruppe (NHJ des Phenylhydrazins 

 keine Schwierigkeit und eine sehr grosse Anzahl symmetrischer Derivate 

 ist auch dargestellt worden. 



Die asymmetrischen Derivate sind viel schwieriger zu erhalten. 



Schon seit dem Erscheinen der ersten zusammenfassenden Ab- 

 handlung von Emil Fischer^) über Hydrazinverbindungen kennt man 

 zwar eine Methode, die in gewisser Hinsicht vorzüglich ist und in man- 

 chen Fällen Anwendung gefunden hat. Nach dieser geht man von se- 

 cundäreu Basen aus, führt sie in Nitroeamine über und reducirt diese 

 mit Zink und Essigsäure. Diese Methode beschränkt sich aber auf die 

 Darstellung von solchen Derivaten, welche Kohlenwasserstoffradikale ent- 

 halten, erfordert als Ausgangsmaterial secundäre Basen und erlaubt nicht 

 eine directe Einführung von Gruppen in schon fertig gebildetes Phe-' 

 nylhydrazin. 



Ausser dieser kennt man bis jetzt nur eine einzige Methode für 

 die Darstellung asymmetrischer Phenylhydrazinderivate. Diese ist von 

 Michaelis^) im Jahre 1886 erfunden und später von diesem und seinen 

 Schülern ausgearbeitet worden. Sie ist darauf begründet, dass Natrium 

 auf erwärmtes Phenylhydrazin in der Weise reagirt, dass das Metall an 

 Stelle des Wasserstoffatoms der «-Gruppe (NH) eintritt, und dann durch 

 folgende Behandlung des so gebildeten Natriumphenylhydrazins mit ei- 

 nem Halogenderivate durch ein organisches Radikal ersetzt werden kann. 



Bei dieser Methode geht man also von dem Phenylhydrazin selbst 

 aus und kann sowohl Alkyl- als Säure-radikale direct einführen. Sie ist 

 in dem Laboratorium von Michaelis mehrmals angewendet worden. In 

 Gemeinschaft mit B. Philips*) und Burchard^) hat der Erfinder folgende, 

 asymmetrische, secundäre Phenylhydrazine dargestellt: 



^) Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. XX, 1713. 



2) Ami. Chem. Pharm. 150, 146. 



ä) Ber. d. Deutsch, chem. Ges. XIX, 2448. 



*) Ann. Chem. Pharm. 252, 270. ^) Ann. Chem. Pharm. 254, 115. 



