A N:o 9) Zustandsdiagramm des Phosphors. 19 



Ausser dieser fliissigen Modifikation gibt es eine an- 

 dere fliissige, die bei niedrigen Temperaturen eine so hohe 

 Viskosität besitzt, dass sie glasig (amorph) erscheint (glasi- 

 ger roter Pliosphor). Zwischen den beiden fliissigen Modi- 

 fikationen besteht bei allén Temperaturen ein Gleichgewicht, 

 das sich mit der Temperatur ändert. Infolge der geringen 

 Umwandlungsgeschwindigkeit bei Temperaturen bis zu etwa 

 200° oberhalb des Schmelzpunktes des regulären Phosphors 

 tritt aber innerhalb der Schmelze (im Dunkeln) keine Bil- 

 dung der fliissigen roten Modifikation ein, und die e i n- 

 heitliche Schmelze des regulären Phosphors 

 stellt also keinen Gleichgewichtszustand 

 d a r. Bei Temperaturen von etwa 250° an nimmt die Urn- 

 wandlungsgeschwindigkeit erkennbare Werte an und wächst 

 bei zunehmender Temperatur mit grosser Geschwindigkeit. 

 Da die rote fliissige Form sich hierbei in roten Flocken in- 

 nerhalb der hellen Schmelze abscheidet, muss die Schmelze 

 des regulären Phosphors auch noch bei dieser Temperatur 

 eine nur geringe Löslichkeit fur die rote fliissige Modifika- 

 tion besitzen. Infolge dessen biidet sich auch kein Gleich- 

 gewichtszustand zwischen den beiden Modifikationen ans, 

 sondern die rote Modifikation wird, je nachdem sie sich 

 biidet, ausgeschieden, und in dieser Weise wird schliesslich 

 die ganze Menge der Schmelze des regulären Phosphors in 

 die fliissige rote Modifikation iibergefiihrt. Es ist aber 

 wahrscheinlich, dass die rote fliissige Modifikation schon bei 

 diesen Temperaturen eine nicht unbedeutende Löslichkeit 

 fur die helle besitzt und kleinere Mengen derselben gelöst 

 in sich aufzunehmen vermag. Durch Katalysatoren, wie Jod 

 und Selen, wird die Umwandlungsgeschwindigkeit der weis- 

 sen fliissigen Form in die rote stark beschleunigt, und die 

 Abscheidung des »roten Phosphors» tritt deshalb bei Ge- 

 genwart dieser Stoffe schon bei bedeutend niedrigeren Tem- 

 peraturen ein. Ebenso wirkt wohl das Lösungsmittel Phos- 

 phortribromid als stärker positiver Katalysator, wodurch 

 sich die Bildung des »Schenk'schen» hellroten Phosphors bei 

 bedeutend niedriger Temperatur erklärt. 



Der abgeschiedene rote Phosphor ist um so heller, je 



