A N:o 9) Zustandsdiagramm des Phosphors. 21 



heren Dampfspannung an die Kurve der niedrigeren und ein 

 Zusammenfallen derselben bei höheren Temperaturen dar- 

 stellen in Folge davon, dass der gew. rote Phosphor all- 

 mählich (durch die Entglasung) in den »Phospliore pyro- 

 niorphique» iibergelit, als ein sich Sclmeiden zweier vonei- 

 nander nnabhängiger Dampfdruckkurven in einem Um- 

 wandlungspunkt, wie es Jolibois annimnit. — Auch der 

 thermische Effekt, den Jolibois mit dem Differentialther- 

 moelement und Salladingalvanometer registrieren konnte, 

 spridit nicht fur einen Umwandlungspunkt im Sinne J o 1 i- 

 b o i s', denn derselbe trät bei Gegenwart von geringen Men- 

 gen Jod, wie Jolibois ausdriicklich hervorhebt, bei viel 

 niedrigeren Temperaturen ein als sonst. Ein Umwandlungs- 

 punkt wiirde durch eine so geringe Menge Jod niclit verscho- 

 ben werden, sondern es muss sicli um einen von Wärme- 

 abgabe begieiteten Umwandlungsvorgang handeln, der durch 

 das Jod katalytiscli bescbleunigt wird und deslialb bei der 

 raschen Erliitzung, in Gegenwart von Jod schon bei niedri- 

 gerer Temperatur eintritt. Wie aus den Untersuchungen 

 von G u e r 1 1 e r iiber Entglasung x ) liervorgeht, findet bei 

 plötzlicliem Erliitzen die Entglasung bei einer recht be- 

 stimmten Entglasungstemperatur statt, und der Wärmeef- 

 fekt ist hierbei of t ein sebr bedeutender. Da Jolibois, wie 

 bei allén Versuclien zur Feststellung von Umwandlungswär- 

 men recht rasch erhitzt haben muss, hat er offenbar die 

 Entglasungstemperatur des roten Handelsphosphors be- 

 stimmt, und sein »Phospliore pyromorphique» stellt wohl 

 auch ein durch plötzliche Entglasung vollständiger kristal- 

 lisiertes Produkt dar als die durch langsames Erliitzen all- 

 mählich partiell entglasten Produkte. 



Was schliesslich die interessanten und viel diskutierten 

 Beobachtungen von Lemoine liber den zeitliche Verlauf 

 der Dampf spannung des roten Phosphors, betrif ft, so sprechen 

 diese Beobachtungen sehr fiir die Ansicht, dass eine Verän- 

 derung des roten Phosphors durch Entglasung stattfindet. 

 Lemoine fand bekanntlich, dass, wenn eine genugende 



l ) W. Gu ert ler. Zeitschr. f. anorg. Chemie. 40. S. 268. 



