A N:o 9) Zustandsdiagramm des Phos])hors. 23 



vertretenen Anschauungsweise den Danipfdruck des roten 

 Pliosphorglases bei 444°, vor der Entglasnng. Die Zeit, 

 welche nötig ist, damit der Dampfdruck einen konstanten 

 Wert annimmt, wiirde dann ein Mäss fiir die Entglasnngs- 

 geschwindigkeit bei der betreffenden Temperatur darstellen. 

 Sämmtliche bei niedrigerer Temperatur hergestellte rote 

 Pliospborarten geben min beim Erhitzen anf Temperaturen 

 iiber 400° ein gleicbartiges Produkt, das bei 600° zn einer 

 gelben Fliissigkeit schmilzt. Wie sowolil Stock nnd J o- 

 hannsen nnd Stock nnd Gomolka als aucb Verfasser 

 gefnnden liaben, kristallisiert diese Fliissigkeit aber nicht 

 wieder beim Abkiiblen bei 600°, sondern erst etwa 80° tie- 

 fer. Die einfacbste Erklärnng liierfiir wäre, dass die 

 Schmelze des roten Phosphors eine sehr starke Unterkuh- 

 lnngsfäbigkeit besitzt nnd ansserdem eine sebr markierte 

 Grenze des metastabilen Unterkiiblnngsgebietes, sodass die 

 Kristallisation fast immer bei derselben Temperatur eintritt. 

 Gegen eine derartige Erklärnngsweise spridit jedocb der 

 Umstand, dass, wenn man das Präparat nicht vollständig 

 znm Scbmelzen gebracbt bat, sodass bei eintretender Ab- 

 kublimg nocb nngescbmolzene Partikelchen in der Scbmelze 

 vorbanden sind, die Scbmelze docb nicht kristallisiert, ehe 

 sie einen stark rötlicben Farbenton angenommen hat, d. b. 

 nnterbalb 540°. Ansserdem bliebe die Farbenverändernng 

 der Schmelze bei der Abkiiblimg nnd das Scbmelzen des 

 iiber 500° sebr dnnkelroten, fast schwarzen Pbospbors zn 

 einer verhältnismässig hellgefärbten Fliissigkeit nnerklärt. 

 Das eigentiimliche Verlialten der Scbmelze des roten Pbos- 

 pbors mnss eber ans dem Vorbandensein zweier fliissiger 

 Modifikationen bei niedriger Temperatur erklärt nnd in den 

 gegenseitigen Beziebnngen derselben gesncbt werden. Bei 

 niedrigerer Temperatur känn ein Gleicligewicht zwiscben 

 den beiden Modifikationen nicht realisiert werden, denn bei 

 Temperaturen nnterhalb 250° ist die Gescbwindigkeit, mit 

 welcher sicb das Gleicligewicht einstellen wiirde, ansseror- 

 dentlich klein. Bei Temperaturen zwiscben etwa 250° nnd 

 450° befindet sicb aber die Kurve, welche die Abhängigkeit 

 des Gleichgewicbtes von der Temperatur darstellt, offenbar 



