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noch in dem Gebiete, in welchem die beiden Modifikationen 

 nicht in einander löslich sind. Ans der sehr bedentenden 

 Wärmeentwicklung bei der Bildung der roten Modifikation, 

 welehe, wie F a v r e und S i 1 b e r m a n n und Hittorf 1 ) 

 gefunden haben, geniigt, uni die Temperatur der Fliissigkeit 

 um 100° iiber diejenige der Umgebung zu erhöhen, und wo- 

 durch die Unrwandlung bei raschem Erhitzen der Schmelze 

 des weissen Pliosphors sogar explosiv werden känn, lässt sich 

 jedoch der Scliluss zielien, dass das Gleichgewicht bei stei- 

 gender Temperatur sich stark zugunsten der farblosen fliis- 

 sigen Modifikation verschieben wird. Da die Umwandlungs- 

 geschwindigkeit der farblosen fliissigen Modifikation in die 

 rote schon bei 350° eine reellt grosse ist, lässt sich vorausse- 

 hen, dass sie bei Temperaturen von etwa 600° schon prak- 

 tisch unendlich schnell erfolgt. Beim Schmelzen der roten 

 Modifikation bei etwa 600° wird deshalb die ihr der Zusam- 

 mensetzung nach entsprechende Schmelze nicht beobachtet 

 werden können, denn sie wird sofort in eine Fliissigkeit 

 von der Zusammensetzung ubergehen, welehe dem bei dieser 

 Temperatur herrschenden Gleichgewicht entspricht. Da nun 

 das Gleichgewicht bei dieser hohen Temperatur stark zu 

 gunsten der weissen fliissigen Modifikation verschoben ist, 

 erklärt sich hieraus das Schmelzen der dunklen festen Phase 

 zu einer verhältnismässig schwach gefärbten Fliissigkeit. 

 Beim Erkalten der Schmelze känn nunmehr die rote Modi- 

 fikation sich nicht bei der Schmelztemperatur ausscheiden, 

 denn die beim Schmelzen entstandene Fliissigkeit hat, da 

 sie aus beiden Modifikationen besteht, einen niedrigeren Er- 

 starrungspunkt. Während der Abkuhlung wird sich die Zu- 

 sammensetzung der Fliissigkeit längs der Gleichgewichts- 

 kurve ändern, und die Fliissigkeit wird bei fallender Tem- 

 peratur immer mehr von der roten Modifikation enthalten, 

 wodurch das Rötlich werden der Fliissigkeit bei fallender 

 Temperatur seine Erklärung findet. Bei der weiteren Ab- 

 kiihlung wird die Gleichgewichtskurve zwischen den beiden 

 fliissigen Modifikationen den fallenden Ast der Kristallisa- 



>) WVHittorf: Pogg. Ann. 1865, S. 204. 



