A N:o 9) Zustandsdiagramm des Phosphors. 27 



kation hinzu, dass die beiden fliissigen Modifikationen nur 

 eine begrenzte Löslichkeit ineinander besitzen. x ) 



Das Aeetaldehyd und das Paraldehyd stehen bekannt- 

 lich im Verhältniss der Polymerie zu einander: 



3 CH3.CHO X (CH 3 .CHO) 3 . 



Was nnn das Verbältnis des weissen und des roten Phos- 

 phors zu einander betrifft, ist auch vielfach die Annahme 

 geinacht worden, dass der rote Phosphor ein Polymeres des 

 weissen wäre. Die Gleichgewichtskurve der beiden fliissi- 

 gen Formen wäre dann als eine Umwandlungskurve zu be- 

 trachten, auf der die Polymerisation stattfindet. Nach den 

 Messungen von S c h e n k 2 ) iiber die TJmwandlungsgeschwin- 

 digkeit des farblosen Phosphors in den hellroten Phosphor, 

 welche in Phosphortribromidlösung unternommen wurden, 

 verläuft diese Umwandlung jedoch »monomolekular», d. h. 

 es verändert sich die Zahl der Molekel nicht, und die bei- 

 den fliissigen Modifikationen wurden hiernach dieselbe Mole- 

 kulargrösse besitzen. Die beiden allotropen fliissigen Phos- 

 phormodifikationen wiirden also, nach den Schenk'schen 

 Messungen zu urteilen, nicht im Verhältniss der Polymerie 

 zu einander stehen, sondera die Ursache der Allotropie 

 wäre in einer verschiedenen Lagerung der Atome im Phos- 

 phormolekiil zu suchen, d. h. die beiden fliissigen Modifi- 

 kationen miissten als eine Art Isomere aufgefasst werden. 

 Es giebt noch ein anderer Umstand der dafiir spricht, dass 

 die beiden Phosphormodifikationen dasselbe Molekularge- 



') Anm. In Fig. 3 ist angenommen worden, dass der »naturliche 

 Gefrierpunkt» B oberhalb der Löslichkeitskurve J K liegt. Es muss jedoch 

 bei kunftigen Untersuchnngen öber das Verhalten des Phosphors bei die- 

 sen hohen Temperaturen auch der Fall in Betracht gezogen werden, dass 

 der naturliche. Gefrierpunkt niedriger liegt. Die Gleichgewichtskurve wurde 

 dann die Löslichkeitskurve J K bei einer höheren Temperatur schneiden 

 wie den Ast A B der Gefrierpunktskurve, und es musste dann hier eine 

 Schichtentrennung stattfinden. Je nach der gegenseitigen Lage der Gleich- 

 gewichtskurve, der Löslichkeitskurve und der Gefrierpunktskurve entstehen 

 dann verschiedene Spezialfälle. 



2 ) R. Sch en ek: Ber. d. Deutsch. chem. Ges. 36. S. 4208. 



