A N:o 9) Zustandsdiagramm des Phosphors. 29 



stellen wiirde, imd fiir dessen geringe Reaktionsfähigkeit 

 Rechnnng trägen. 



Wie ans der obigen Darstelhmg hervorgeht, handelt 

 es sicli beim Phosphor nicht nur um zwei verschiedene feste 

 Modifikationen, sondern es kommen anch zwei fliissige Mo- 

 difikationen vor. Das Verhältnis zwisclien den verschiede- 

 nen Modifikationen wird dnrch die gegenseitigen Beziehun- 

 gen der fliissigen Modifikationen geregelt. Bei dem Phos- 

 phor liegt also der interessante Fall vor, dass die Allotro- 

 pie nicht nur anf den kristallisierten Znstand beschränkt 

 ist, sondern anch im fliissigen Znstande vorkommt. 



Zusatz bei der Drucklegung. Nachdem die obige Arbeit 

 abgeschlossen war, erschien eine Abhandlnng von A. 

 Smits: »Eine nene Theorie der Erscheinung der Allo- 

 tropie», x ) in der die Anffassung vertreten ist, dass jedes 

 Vorkommen von verschiedenen kristallisierten Modifikatio- 

 nen einer Substanz von das Vorkommen mehrerer fliissiger 

 Modifikationen bedingt wird. Nach dieser Theorie von 

 Smits soll ein Gleichgewicht zwisclien den verschiedenen 

 Modifikationen sowohl im fliissigen wie im kristallisierten 

 Zustande bestelien, nnd der Ubergang einer kristallisierten 

 Modifikation in die andere wäre anf eine begrentzte Lös- 

 lichkeit der kristallisierten Modifikationen in einander, so- 

 wie auf ein sich Schneiden der Gleichgewichtslinien mit den 

 Entmischnngslinien zurhckznfhren. Hieraus wird das Vor- 

 kommen von »enantiotropen» und von »monotropen» Um- 

 wandlnngen anch abgeleitet. 



Smits sucht eine Stiitze fiir seine Theorie in dem Ver- 

 bal ten von Benzylorthocarbonsänre, Qnecksilberjodid, Schwe- 

 fel und Phosphor. Fiir den Phosphor giebt er zwei alter- 

 native Zustandsdiagramme an, die beide clarin mit dem hier 

 Fig. 3 gegebenen hbereinstimmen, dass das System weisser 

 Phosphor — roter Phosphor aus zwei fliissigen in Gleich- 

 gewicht mit einander stehenden Modifikationen bestehend 



v ) A. Smits. Zeitschr. f. phys. Chemie LXXVI (1911) 421. 



