A N:o 1) Uber Derivatc der Petrolcumpenlane. 21 



sigkeit zum Kocheii crhitzt hatte, wurdeii weitere 250 ccm 

 Chromsäurelösiini» ziii>ei>eben und iiiiter Rikkfluss 20 Stun- 

 den läng gekocht. Die Säure wuide nachher iiberdestllliert, 

 ^2 k neues Wasser hinzugefiigt und wieder destilliert, jedoch 

 ging bei der zweiten Destillation keine weitere Valerian- 

 säure iiber. Die Rohausbeute aus der ersten Destillation war 

 14,36 g; davon siedeten 2,95 g bis 170° und 10,83 bei 170—173°. 



Um die Reinheit der Säure zu prufen wurden, die Fraktio- 

 nen aus den fiinf Versuchen vereinigt. Von der Vorfraktion 

 bis 170° (<S,26 g) destillierten 4,i2g vor 170° und 4,i3 g bei 

 170 — 173°. Die letztere Menge wurde zu dem Gemenge der 

 zweiten Fraktion gegeben, und die erhaltenen 54,9 g weiter 

 fraktioniert, von denen 53,obeil70 — 173° siedeten und 1, o g 

 als Riickstand zuriickblieb. Aus 126 g Amylalkohol waren 

 also 53 g reine Valeriansäure erhalten. Die Ausbeute dem 

 Gewicht nach war also 42 %. 



Die erhaltene reine Säure zeigte das spec. Gewicht 

 ^20 =0,9314 bezw. d -4*^ =0,9297. Folgeude Angaben iiber die 

 verschiedenen Valeriansäuren der Isoreihe finden sich im 

 B e i 1 s t e i n'schen Handbuch verzeichnet: 



Siedep. Dichte 



Isovaleriansäure aus Isoamylalkohol 174 — 176° r/-" 0,931 



Normale Valeriansäure 185 — 186° rf-" 0,9284 



Methyläthylessigsäure 173—174° d^^ 0,93s 



Trimethylessigsäure 163,7 — 163,8° — 



Mehrere Versuche, die Oxydation des Amylalkohols in 

 90 — 99-proz. Essigsäurelösung unter Zusatz von Chrom- 

 trioxyd auszufiihren, ergaben eine sowohl qvalitativ wie 

 quantitativ weit schlechtere Ausbeute als die obige. Die bei 

 168 — 178° siedenden Anteile des Produktes betrugen nur 

 6 — 7 g pro 25 g Amylalkohol. 



b) O X y d a t i o n des I s o b u t y 1 c a r b i n o 1 s, 

 {CH^\CH . CH^ . CH.^ OH. 



Die bei 128 bis 142° siedende Fraktionen der Acetate 

 bezw. der entsprechenden Amylalkohole, die bei der Behand- 



