24 Ossian Aschan. (LVIII 



^^^yCH.CH^.CH^.OH uiid CH^.CH^.CH<C^^r^^^. 



Folglich sind diese Alkohole in der vorstehenden Weise 

 iiber Isopentan diirch die totale Synthese dargestellt wordeii. 



4. Versuche zur Darstellung der Acetate aus sekundärem 

 und tertiärem Isopeiitylchlorid. 



15 g der Isopeiitylchloridfraktioii 90 — 93°, woriii das 

 sekiiiidäre Isoamylchlorid, {CH^)^CH . CHCl . CH^, haupt- 

 sächlich vorhaiiden war, wiirden im Einschlussrohr mit 15 g 

 Kaliumacetat und Eisessig wie bei den friiheren Portionen 

 auf 190—200° 12 Stunden läng erhitzt. Bei der Destillation 

 gingen bei 1) 37—42° 5,7 g, 2) bei 133—135° 1,7 g und 3) 

 bei 135 — 138° l,og iiber. Die Fraktion 1), welche die Dichte 

 d II zeigte, wurde rektifiziert, wobei die Hauptmenge bei 

 37,5 — 38° iiberdestillierte. Im Kolben blieb eine kleine 

 Menge Ester zuriick. 



20 g Kaliumacetat, 20 g bei 90 — 93° siedendes Isopentyl- 

 chlorid und der mit letzterem gleiche Volumen Eisessig 

 wurden in einem Kolben gekocht, der mit Riickilusskuhler 

 sowie einem gut gekiihlten Schlangenkiihler verbunden 

 war, welcher in einem mit Eis und Kochsalz abgekiihlten 

 Rohr als Recipient endigte. Die siedende Mischung fing 

 bald zu sieden an, und bei 35 — 36° ging eine leicht fliichtige 

 Fliissigkeit langsam iiber, was etwa 4,5 Stunden dauerte. 

 Beim Rektifizieren destillierte letztere bei 37 — 38,5° (Barom. 

 774,5 mm). Aus dem Kolbeninhalt wurden 13 g zuriick- 

 gewonnen, wovon 12,5 g bei 95 — 110° (unverändertes Chlo- 

 rid) und der Riickstand bei 115 — 120° siedete und schwachen 

 Estergeruch zeigte. 



Eine Esterbildung unter Ersatz des Chlors gegen den 

 Essigsäurerest war also beim sek. Isopentylclilorid nur zum 

 kleinsten Teil eingetreten. Soweit eine Einwirkung stattfand, 

 so war sie auf eine //CZ-Abspaltung unter Bildung von 

 Trimethyläthylen beschränkt worden. 



