46 Ossian Aschan. (LVIII 



145 — ^160° 2,5 g, Ruckstaiid 1,5 g". Sämmtliche Fraktionen 

 waren chlorhaltig, Amylalkoholgeruch war nicht vorhanden. 

 Der Versuch war also negativ ausgef allén. Doch scheint 

 es nicht unmöglich, beim Arbeiten im Riihr-Autoklaven und 

 besonders unter Anwendung von Kalkmilch, der nach mei- 

 nen friiheren Versuchen ein vorziigliches hydroxylierendes 

 Agenz ftir Ghlorverbindungen ist, zu positiven und vielleicht 

 ausgiebigen Resultaten zu gelangen. Diese Versuche konnten 

 mangels eines Riihrdruckgefässes nicht ausgefiihrt werden. 



Versuche zur Umlagerung von Isoamylchlorid. 



Da man von den Isoamylenen weiss, dass sie sich mehr 

 öder weniger leicht umlagern, und zwar das Isopropyläthylen 

 {CH^^C-ti . CH : CH2 in Trimethyläthylen, so wurde ver- 

 sucht, dies in der Weise herbeizufiihren, dass man entweder 

 tertiges Isoamylchlorid (aus Fuselöl) fiir sich (Versuch 1.) 

 öder Amylalkohol (aus Fuselöl) mit konz. Salzsäure (Ver- 

 such 2.) auf etwa 250° im Einschlussrohr erhitzte. In der 

 ersten wie im zweiten Falle könnte nämlich eine Dissociation 

 in HCl bezw. H^O und Amylen stattfinden und sich der 

 Kohlenwasserstoff nachher umlagern bezw. sich wieder mit 

 HCl, aber in anderer Weise, verbinden. 



1) 20 g Isoamylchlorid (spec. Gew. d }5=0,879o), das in 

 folgender Weise bei 779 mm destillierte: bei 95 — 97° 2,3 g, 

 bei 97—100° 16,5 g, bei 100—101° l,og, wurden 24 h läng 

 auf 250 — 260° erhitzt. Beim Öffnen wurde schwacher Chlor- 

 wasserstoffgeruch bemerkt, weshalb die Fliissigkeit mit 

 etwas trockner Pottasche umgeschiittelt und dann destilliert 

 wurde. Bei 765 mm wurden folgende Fraktionen erhalten: 

 bei <S5— 96° 2,7 g, bei 97—101° 11,5°. Von der niederen Frak- 

 tion (tZ 1;^ =0,8757,) siedeten bei erneutem Destillieren bei 

 89 — 95° Ig, bei 95 — 98° 1,6g. Es fand war also nur eine 

 unbedeutende Umlagerung statt. 



2) 10 g Fuselamyl alkohol wurde mit konz. Salzsäure 

 9 h auf 250—260° erhitzt. Das Produkt wurde wie unter 

 1) behandelt und zeigte nachher rf j;^ =0,8747. Bei 765 mm 



