A \:() 1) Uber Dcrivale der Petroleuiiiiionhine. 69 



Bei der im Voiigcn beschriebenen Uiitersuchuno war das 

 Verfahreii von H a r r i e s-G o 1 1 o b lur dic Darstellung 

 von reinem Isopren mittels der elektrisch erhitzten Lampe 

 aus Dipeiiten bczw. Limoiieii iioch iiicht bekauiit. Ich war 

 daher bei meiner Arbeit auf dem obigen ziemlich unreinen Isop- 

 ren aus Terpentinöl angewiesen. Dieses musste zunächst ge- 

 reinigt werdeii. Andererseits wurdeii verschiedene Isopren- 

 Derivate aus dicsem Präparat dargestellt sowie die Kon- 

 densation desselben zum Kautschuk bezw. anderen Pro- 

 dukten untersucht. 



A. R e i n i g u n g des t e c h n i s c h e n I s o p r e n s. 



Das rohe, etwa 50-proz. Isopren (Siedep. 30 — 40°) aus 

 Terpentinöl wurde vermittels HBr-Kisessig in sein Dihydro- 

 bromid, 2-Methyl-2,4-dibrombutan von der Formel {CH^.^ 

 CBr . CH^ . CH^Br, iibergeliihrt, das unter 9 mm Druck 

 bei 67° siedet. Das beigemengte Trimethyläthylen biidet 

 dabei tertiäres Isoamylbromid (Siedep. etwa 110° bei ge- 

 wöhnlichem Druck). Die Addition wurde mit eiuem etwa 

 50-proz. //i?r-Eisessig ausgeliihrt, wie derselbe durch Ein- 

 leiten von trocknem Bromwasserstofi' in Eisessig bei 0° 

 erhalten wird. Auf 100 g rohen Isoprens kamen 440 — 460 g 

 desselben. Letztere Menge wurde in einem Kolben tropfen- 

 weise bei einer unter +5° liegenden Temperatur unter 

 Riihren mit dem Kohlenwasserstoff versetzt, Nach 12 — 24- 

 sttindigem Stehen wurden die Bromide mit Eis ausgefällt, 

 mit Soda bezw. Wasser gewaschen und mit Calciumchlorid 

 getrocknet. Aus 500 g Rohisopren erhält man derart etwa 

 1300 g Bromide, die durch Destillation mit einem guten 

 Dephlegmator in die beiden Bestandteile zerlegt werden. 

 Zuerst geht bei gewöhnlichem Druck nach einem Vorlauf 

 von etwa 40 g eine Menge von 520 g Monobromid, nach 

 Evakuieren auf 9 mm das Dibromid (etwa 700 g) bei 60 — 70° 

 (die Hauptmenge bei 67 — ^68°) iiber. Unter einem Druck 

 von 25 mm liegt der Siedep. bei 78 — 82°. 



Zum Regenerieren des Isoprens wird ein Kolben mit 

 1300 g fein gepulvertem Kali beschickt und 500 g Dibromid 



