88 Ossian Aschan. (LVIII 



wandte Zeit voii drei Tagen zu dauerii braucht, um voll- 

 ständig zu werden, sowie (Versuche 1 und 2) dass ein nach- 

 heriges Steheu bei gewöhnlicher Temperatur hauptsächlich 

 nur zur Vermehrung des ätherunlöslicheii Teils, d. h. 

 zur Nachpolymerisierung des Semikautschuks, beizutragen 

 scheint ^), Die folgeuden Versuche wurden nuii bei etwas 

 höherer Temperatur (im Paraffiiibade) angestellt. 



Versuch 19. 5 g Isopren (Sieclep. 34 — 38°) und 1 g Natriuni- 

 draht wurden in Gegenwart von Luft 24 Stunden auf 130° erhitzt. 

 Der abdestillierte Kohlenwasserstoff wog 1,6 g und siedete bei der 

 Rektifizierung bei 37 — 38,5° (Druck 759 mm). Es wurden 3 g in 

 Äther löslichen, braungelben Semikautschuks, aber nichts unlös- 

 liches erhalten. 



Versuch 20 wurde wie der vorangehende ausgefulirt, jedocli 

 dauerte das Erhitzen nur 10 Stunden. Die Menge des Semikaut- 

 schuks war 2,6 g; es entstand nichts in Äther unlöshches. Zuriick- 

 gewonnen wurden wieder 1,5 g bei 36,5 — 38° unter 759 mm sieden- 

 den Kohlenwasserstoffs. 



Hieraus ergiebt sich, dass schon 10 Stunden fast geniigen 

 um in der angewandten Probe denselben Polymerisations- 

 effekt hervorzurufen ^) wie es 24-stundiges Erhitzen tut. 



g) K o n d e n s a t i o n von f e u c li t e m Isopren. 



Da frisch destiUiertes trocknes Isopren nur schwer poly- 

 merisierbar ist, war es von nicht unerhebhchem Interesse, 

 festzustellen, wie man ein derartiges Rohmaterial fur den 

 genannten Zweck geeigneter machen könnte. Weil en Ver- 

 weilen in geschlossenen Flaschen in Gegenwart von Luft 

 die Kondensierbarkeit erhebhch erhöhte, wurde das Roh- 



^) Durch S3'stematische Priifung der meisten erhaltenen Semikautschuk- 

 proben von Zeit zu Zeit ergab es sicli, dass die Unlöslichkeit derselben in 

 Äther allmåhlich ziigenommen hatte. 



^) Ich möchte hier bemerken, dass ich allerdings der Ansicht bin. dass 

 sich keine ganz allgemeine Regehi iiber den Verlauf der Polymerisation 

 sowie die Eigenschaften der gebildeten Produkte aufstellen lassen, weil die 

 Zusammensetzung des Rohisoprens, sowie sein auf Art des Aufbevvahrens 

 beruhende Gehalt an z. B. den durch Luftoxydation entstandenen kleinen 

 Mengen von Fremdkörpern stark maasgebend sind. 



