90 Ossian Aschan. (LVIII 



h) P o 1 y in e r i s a t i o 11 von r o h e m I s o p r e n o h n e 



N a t r i u in. 



Um die polymerisiereiide Einwirkung des Natriums 

 festzustellen, war es iiötig, die Selbstpolymerisation des roheii 

 Isoprens festzustellen. 



Versuch 44. 20 g Rohisopren (Siedep. 35 — 40°) wurden unter 

 Abschluss von Luft 14 Tage im Wasserbade erhitzt. Aus dem Pro- 

 dukt wurde im Fraktionierkolben 16 g eines bei 35 — 50° (nach 

 Rektifizieren bei 36 — 39°) siedenden Kohlenwasserstoffs abdestilliert, 

 nachher bis 120° im Ölbade bei 9 mm erhitzt, wobei kleinere Mengen 

 einer scliarf rieclienden Substanz iibergingen. Im Kolben blieben 

 3,1 g eines in Äther scliwerlöslichen, zälien Semikautschuks, die dem 

 später zu beschreibenden, aus reinem Isopren unter Autopolymeri- 

 sation eiiialtenen Kautschuk glich. 



Versuch 41. 20 g eines anderen Präparats vom roheii Isopren 

 aus Terpentinöl bei 500 — 600° (Siedep. 34 — 38°), das etwa 6 Monate 

 in mit Luft gefiillter Flasche bei etwa 8 — 10° gestanden war, wurden 

 im luftfreien Rohr 14 Tage im Wasserbade erhitzt. Der sehr dick- 

 fliissige Inhalt wurde aus einem Fraktionierkolben destilliert, wobei 

 zunächst 10 g unkondensiertes Produkt iibergingen, das unter 740 

 mm bei 35 — 37° iiber Natrium destillierte. Bei der Vakuumdestil- 

 lation wurde wieder eine kleine Menge scharf riechender Substanz 

 erhållen. Der Ruckstand im Kolben (8,3 g) stellte ganz wie oben 

 eine lichtgelbe, etwas klebrige, zähe, in Äther schwerlösliche Masse dar. 



Diese Versuche zeigeii, dass entgegen den Angaben 

 anderer Autoren bezw. einiger Patentschriften auch das 

 iinreine, trimethyläthylenhaltige Isopren durch längeres Erhitzen 

 aiif eine unter 100° liegenden Temperatur Polymerisation zu 

 kautschukälinlichen Produkten erleidet. Beim Rohisopren, das 

 frisch destilliert ist bezw. nur kiirzere Zeit gestanden hat, ist 

 die Polymerisation geringer, während sie bei dem durch län- 

 geres Steken mktivierten» Rohisopren ziemlich vollständig ist. 



Immerhin ist aus den obigen Versuchen ersichthch, dass 

 die Polymerisation durch Zusatz von Natrium viel schneller 

 als sonst und wohl auch hier, wie H a r r i e s bei reinem 

 Isopren gezeigt hat ^), unter Bildung von anderen Kaut- 

 schukmodifikationen verläuft. Der Umstand, dass diese, wie 

 man in der Technik erfahren haben durfte, als Ersatz ftir 



1) Annalen d. Chemie 383, 189, 217 (1911). 



