A N:o 1) iber Dcrivate der Pctrolcunipentane. 99 



Temperatur iii das Acetat iibergefiihrt, uiul daraus durch 

 Verseifen der Alkohol (Siedep. 118,5 — 119,5°) gewonneii 

 wiirde. Hierbei konnte keine Umlageruug stattfinden. 



Der symm. sckiindäre Alkolwl wiirde seiteiis W a g ii e r s 

 lind S a y t z e f f s ^) durch Eiiiwirkung von Zink auf Äthyl- 

 jodid und Ameisensäureester dargestellt, iind daraus wurde 

 mittels PC/g das Ghlorid (Siedep. 103—105°) in kleiner Menge 

 erhalten. Silberacetat und Essigsäure fiihren dieses in das 

 Acetat iiber. Aus dem synthetischen Diäthylcarbinol wurde 

 mittels Äthyljodids das entsprechende Jodid dargestellt, 

 (las mit Kali behandelt ein bei 36° (unter 741 mm) sieden- 

 des Amylen, CH^ . CH^ . CH = CH . CH^, liefert. Als Jod- 

 wasserstoff an dieses addiert, und das Jodid mit Bleioxyd 

 und Wasser gekocht wurde, entstand ein bei 118,5° siedender 

 Alkohol, den die Autoren als den unsymmetrischen sekundären 

 Alkohol, C//3 . CH^ . CH^^ . CH{OH) . CH^, ansprachen. Das 

 daraus in kleiner Menge erhaltene Ghlorid zeigte denselben 

 Siedep. 103—105° wie das symmetrische Ghlorid. — Nun 

 ist es einleuchtend, dass die Addition von HJ an das Amylen 

 auch zu den symmetrischen Jodid fiihren känn, und es ist 

 wenigstens anzunehmen, dass die beiden Jodide, C//3 . Cif 2 • 

 CHJ . C//2 . C//3 bezw. C//3 . CH., . CH^ CHJ . CH^, gleichzeitig 

 entstehen. Andererseits findet die Einwirkung von PCl^ 

 oft unter intermediärer Wasser abspaltung und Wieder- 

 anlagerung von Ghlorwasserstoff statt. Ich finde daher 

 wenigstens die Siedepunktsangaben fijr die sekun dären 

 Ghloride weniger zuverlässig. 



Dagegen ist kein Zweiiel dariiber vorhanden, dass die 

 beiden von S c h o r 1 e m m e r aus dem Rohchlorid von den 

 bei 37 — 39° siedenden Petroleumpentan erhaltenen Alkohole 

 (s. o.) der normalen Reihe angehörten. Aus dem bei 134 — 137° 

 siedenden Alkohol wurde nämlich normale Valeriansäure, 

 aus dem vom Siedepunkt 120 — 122" ein Keton erhalten, 

 dessen Siedepunkt 102 — 105° mit dem des Ketons iiber- 

 einstimmt, das durch Destillieren eines Gemenges von Gal- 

 ciumacetat und Galciumbutyrat entsteht. Dass S c h o r- 

 1 e m m e r seinem Keton die Konstitution CH^ . CO . CH^ ■ 



') Ann. d. Chemie 175, 351 (1875); 179, 321 (1875). 



