4 Ossian Aschan. (LVIII 



ill der Hitze, eiiitretendeii Depolymerisieningsuorgang vor- 

 liegt. 



Die entwickelte Auffassung schliesst sich der von H a r- 

 ries später (Formel III. obeii) ausgesprocheneii an, unter- 

 scheidet sich aber von der P i c k 1 e s'schen gänzlich. Die 

 Eigenschaften des bei der Bromierung entstehenden Kaut- 

 schuktetrabromids zeigen nämlich, dass die Grundsubstanz 

 des Kautschuks nicht nach der Formel Cjo^ie des einfachen 

 Dimethyloktadiens zusammengesetzt ist. Käme ihr nämlich 

 diese Formel zu, so miisste das Kautschuktetrabromid die 

 einfache Formel C^qH^^Bf^ besitzen, wogegen es tatsächlich 

 ein so hohes Molgewicht hat, dass dasselbe in gewöhnhcher 

 Weise, z. B. ebullioskopisch, nicht bestimmbar ist. Es könnte 

 allerdings der Einwand erhoben werden, dass zunächst ein- 

 fache Molekule Ci^H^qBf/^ entstehen könnten, die später zu 

 grösseren Molekulen {C^qH^^Bt^^ zusammentreten wiirden, 

 ähnhch wie dies bei der Kautschukbildung aus Isopren der 

 Fall ist. Ebensowenig wie bei den Terpentetrabromiden, känn 

 aber die Bildung soldier komplexer Molekule hier vorkom- 

 men, da ja das Bromadditionsprodukt gesättigt ist. 



Andererseits miisste die Bromierung des Kautschuks, 

 wenn man sich der Anschauung von P i c k 1 e s anschhesst, 

 nach welcher kein Unterschied beziiglich der Natur der das 

 komplexe Kautschukmolekul zusammenhaltenden Kräfte ob- 

 waltet, zum Isoprenbromid und nicht zu einem Bromid 

 (Cio^^i6^''4)n fiihren. Dagegen giebt die in den Sätzen 1) 

 und 2) innewohnende Auffassung eine zutreffende Ansicht 

 iiber den Additionsvorgang. Das Brom addiert sich zu den 

 bei der Kondensation des Isoprens gebliebenen bezw. neu- 

 entstandenenDoppelbindungen,und je noch dem die Addition 

 an die »einfachsten Kautschukmolekule» fortschreitet, werden 

 die in dem Kautschuk vorhandenen komplexbildenden Kräfte 

 ausser Funktion gesetzt; die Verteilung der Substanz bleibt 

 wahrscheinlich dann auf der Stufe stehen, die den ein- 

 fachsten Kautschukmolekulen entspricht. 



Dieser Anschauung nach sind die Molekule des Kautschuks 

 und Seines Bromides beide sehr gross, jedoch aber von ver- 

 schiedener Grössenordnung. Das Tetrabromid ist dem ent- 

 sprechend zwar amorph, besitzt aber nicht die zähe Kon- 



