4 Gustav Ekman und Otto Pettersson, 



Die sublimirte selenige Säure, die wir zu Atomgewiehtsbestimmun- 

 gen angewandt haben, war nicht nur in dem Sinne rein, dass sie keine 

 anderen Substanzen als Selen und Sauerstoff enthielt, sondern sie ent- 

 hielt auch keine anderen Oxidationsstufen des Selens. 



Fischer und Sacc behaupten, dass die sublimirte selenige Säure 

 immer Seleusäure enthalte. 



Wir haben uns alle Mühe gegeben, die Richtigket ihrer Angabe 

 aufs genaueste zu prüfen, denn wenn es wirklich wahr wäre, dass das 

 Präparat, wovon wir bei sämtlichen Atomgewichtsbestimmungen ausge- 

 gangen sind, die reine sublimirte selenige Säure, Selensäure enthalte, so 

 würde dadurch die Richtigkeit derjenigen von unseren Bestimmungen, die 

 auf die Analyse der selenigen Säure und des seleuigsauren Silberoxj^ds 

 beruhen, in Frage gesetzt werden. 



Die folgenden Versuche mögen entscheiden. 



I) 15 Gram sublimirte selenige Säure wurden in 76 Kubikcentime- 

 ter Wasser gelöst. In dieser Lösung entstand durch salpetersauren Baryt 

 auch nach 60 Stunden keine Spur eines Niederschlages. 



1,2900 Gram krystallisirter selensaurer Kalk wurden in 100 Kubik- 

 centimeter Wasser gelöst. Von dieser Flüssigkeit wurden 2 Kubikcen- 

 timeter zu der Lösung der selenigen Säure gesetzt. Schon nach andert- 

 thalb Stunden hatte sich die Flüssigkeit getrübt, und nach 12 Stunden 

 hatte sich ein nicht unbedeutender Niederschlag abgesetzt. 



Wenn also 2 Kubikcentimeter der Selengypslösung, entsprechend 

 0,015 Gr. Selensäureanhydrid SeOj, eine entschiedene Reaktion hervor- 

 rufen konnte, so schliessen wir daraus, dass, wenn wirklich Selensäure 

 in den 15 Gr. der selenigen Säure vorhanden gewesen, die Menge der- 

 selben doch wenigstens nicht 0,015 Gr. überschreiten konnte. 



Bei der in dem Folgenden zuerst angeführten Anatyse der sele- 

 nigen Säure wurden 11,1760 Gr. derselben abgewogen. Angenommen 

 dieselbe enthielte 0,015 Gr. SeOg anstatt SeOa, würde dadurch das be- 

 rechnete Atomgewicht des Selens 79,14 statt 79,10 werden. 



II) Wenn man eine Lösung von seleniger Saure in Wasser mit 

 salpetersaurem Baryt versetzt, und dann mit Amnion neutralisirt und 

 nachher Essigsäure im Überschuss zusetzt; so löst sich der zuerst gebil- 

 dete Niederschlag nicht vollkommen, wenn man mit einigermassen kon- 

 centrirten Flüssigkeiten arbeitet, es bleibt eine Trübung, und diese ver- 

 mehrt sich noch beim Stehen und kann vielleicht mit selensauren Baryt 

 verwechselt ') werden. 



') Fischer und Sacc grümlen ihre Angabe auf einen ganz alinliclien ^'el■such. 



