22 O. Pettersson, Experimentelle Methoden und Untp:rsuchungen 



Beim Festwerden verhalten sich die Fhissigkeiteu sehr verschieden. 

 Chemisch reine Substanzen gefrieren in der Eegel schnell, bisweilen 

 augenblicklich, Mischungen und Lösungen aber ziemlich langsam. Wenn 

 das Gefrieren schnell vor sich geht, ist oft der ganze Versuch in we- 

 niger als 30 Secunden beendigt, die Correction wird unbedeutend und 

 die latente Wärme kann äusserst genau bestimmt werden. Im andern 

 Fall, wenn die Flüssigkeit einige Minuten braucht, um fest zu werden, 

 wird der störende Einfluss der Correctionen auf das Resultat nicht aus- 

 bleiben. Diejenige Flüssigkeiten, welche sich beim Festwerden ausdeh- 

 nen, nähmlich Wasser und wässrige Lösungen, zersprengen dabei die 

 dünne Glasröhre. Das Eisengitter verhindert dann das Auffliessen der 

 Scherben, wodurch ein Theil der entwickelten Wärme dem Calorimeter 

 entzogen werden könnte. Bei solchen Substanzen, welche sich beim Ge- 

 frieren zusammenziehen findet eine Zersplitterung der Röhre nicht statt, 

 dieselbe Probe kann deshalb beliebig oft zur Wiederliohlung des Versuchs 

 gebraucht werden. 



Die latente Schmelzwärme eines Körpers ist bekanntlich nicht con- 

 stant sondern verschieden, je nach den Temperatur- und Druckverhältnis- 

 sen, worunter die Schmelzung oder Erstarrung statt findet. Die auf Tem- 

 peratur und Druck beruhende Veränderlichkeit der latenten Schmelzwärme 

 kann aus dem ersten imd zweiten Hauptsatz der mechanischen Wärme- 

 theorie berechnet werden. [r= latente Wärme; c und C = spec. Wärme des 

 Körpers im festen und flüssigen Zustand; t = die Temperatur; a =273. 



L i = C-c . 



IL î^ = C-c + .-Vt. 



Von diesen Gleichungen ist I der Ausdrück der Variation der la- 

 tenten Wärme, wenn das Festwerden einer Flüssigkeit unter ihrem nor- 

 malen Schmelzpunkt, also nach Ueberschmelzuug, statt findet, II, wenn 

 dabei auch der Druck sich verändert. Die Gleichung I ist ursprünglich 

 nicht eine Folgerung der mechanischen Wärmetheorie, sondern dieses 

 Gesetz wurde zuerst von Person 1847 ausgesprochen, welcher aus der 

 Verschiedenheit der specifischen Wärmen vieler Körper im festen und 

 flüssigen Zustand (c und C; siehe oben) schloss: dass die Wärmemenge, 

 welche beim Festwerden eines flüssigen Körpers frei wird, für jeden Grad 

 der Erniedrigung des Gefrierpunktes unter der normalen Schmelztempe- 

 ratur, um C — c kleiner werden muss. 



Es ist einleuchtend, dass die eben beschriebene Methode zur Be- 

 stimmung der latenten Schmelzwärme sich für die experimentelle Prüfung 



