IN DER PHYSIKALISCHEN ChEMIE. 27 



ebenso gut die Bestimmung der Schmelzwärme eines Körpers wie die 

 Ausdehung desselben beim Schmelzen betrifft, ist Folgende: 



Es muss die Untersuchung an chemisch reinen Substanzen 

 angestellt werden. Auch die kleinste Beimischung eines fremden 

 Körpers kann auf das Resultat ungeheuer schädlich einwirken. Wenn 

 man z. B. die Schmelzwärme des gefrorenen Wassers bestimmen will, 

 und eine Spur von einer aufgelösten festen Substanz darin vorhanden 

 ist, so wird die Schmelzwärme beträchtlich kleiner gefunden [durch 1 7^ 

 NaCl wird die latente Wärme des Wassers, wie wir in einem folgenden 

 Abschnitt zeigen werden, um beinahe 12 "/,) herabgesetzt]. Auch die 

 Wärmeabsorbtion und die Ausdehnung einer organischen Substanz beim 

 Schmelzen wird durch einen etwaigen Wassergehalt bedeutend verändert. 

 So existirt z. B. zwischen der reinen Essigsäure und Ameisensäure eine 

 auffallende Uebereinstimmung in ihrem thermischen und volumetrischen 

 Verhalten: die eine Säure ist in der That das vollkommene Analogon der 

 Anderen: diese Regelmässigkeit ist aber durchaus nicht zu entdecken, 

 wenn man mit wasserhaltigen Säurehydraten arbeitet, denn die molekulare 

 Schmelzwärme des Eisessigs wird schon durch eine Beimischung von 

 etwa 1 7o Wasser um 20 ";„ [= 500 Wärmeeinheiten] und die molekulare 

 Ausdehnung beim Schmelzen um 1 bis 2 Volumeneinheiten kleiner gefunden. 



Wenn die Volumenveränderung einer Flüssigkeit beim 

 Erstarren und die Ausdehnung der festen Substanz bestimmt 

 werden soll, ist es eine unerlässliche Bedingung, dass jede 

 Spur von Luft daraus entfernt ist. Gewöhnlich gelingt es, diese 

 Luft durch anhaltendes Kochen wegzuschaffen, bisweilen muss man aber 

 wiederholt die Flüssigkeit kochen und gefrieren lassen, um diesen Zweck 

 zu erreichen. Bei dem Gefrieren wird nähmlich alle Luft in kleinen 

 Blasen ausgeschieden und kann durch erneuertes Kochen entfernt werden. 

 Bestimmt man aber das Volumen der festen Substanz mit der darin ent- 

 haltenen Luft, so wird man sehr fehlerhafte Resultate erhalten. Das spec. 

 Gewicht des festen Essigsäurehj'drates ist nach Persoz = l,ioo und also 

 das Molekularvolumen = 54,5 bei +8''.5 C. Mit dem Dilatometer, welches 

 wir sogleich beschreiben werden, erhielten wir, nachdem die Luft aus 

 dem Essigsäurehydrat sorgfältig entfernt war, das spec. Gewicht desselben 

 in festen Zustand bei 4-10''C = 1.225 und das Molekularvolumen =48.975. 



Jede Bestimmung der physikalischen Constanten organischer Körper 

 muss als unsicher oder fehlerhaft betrachtet werden, wenn die Substanz 

 nicht chemisch rein und namentlich von anhängender Luft und Wasser 

 nicht befreit ist. 



