IN DER PHYSIKALISCHEN ClIEMIE. 31 



Auch geringe Mengen fremdei* Beimischungen wie Wasser, Salzen 

 [und auch wie Rüdorff gezeigt, Schwefelsäure, Alkohol u. s. w.] üben 

 auf das physikalische Verhalten der Säurehydrate einen ausserordentlichen 

 Einfluss. Deshalb ist ihre Schmelztemperatur als das beste Critérium ^) 

 ihrer chemischen Reinheit zu betrachten. 



Der wahre Schmelzpunkt des Ameisensäurehydrates ist zuerst 

 von Berthelot gefunden. Früher wurde derselbe immer zu — PC oder 

 + 1"C angenommen. Es gelang Berthelot") durch wiederholtes partielles 

 Gefrieren grosser Mengen der sogenannten wasserfreien Ameisensäure 

 Produkte von 7" bis 8" höherem Schmelzpunkt zu gewinnen. Das zuletzt 

 erhaltene Präparat gefror etwas über +8"C. 



Als den wahren Schmelzpunkt des Essigsäure hydra te s hat man 

 nach den Versuchen von Rüdorff''') +16.70"C anzunehmen. Die übrigen 

 Angaben sind höchst verschieden (gewöhnlich zwischen +13" und 4-19"C). 

 Rüdorff erhielt das reine Hydrat durch wiederholtes Gefrierenlassen 

 wasserhaltiger Säure. Er hat zugleich die Beziehung zwischen Wasser- 

 gehalt und Schmelzpunkt genau untersucht. Nach ihm erniedrigt ein 

 Wasserhalt von 1 7o die Schmelztemperatur des Essigsäurehydrates 

 beinahe um 2"C. Dadurch wird die Schmelzpunktsbestimmung eine weit 

 schärfere Probe der Reinheit dieser Substanz als irgend eine Analyse. 

 Ein kleiner Wasserhalt, der weder durch Elementaranalyse oder Titri- 

 ruug zu entdecken ist, wird mit einem empfindlichen Thermometer leicht 

 nachgewiesen. 



Nach älteren Angaben, die sich in allen Lehrbüchern der org, 

 Chemie wiederfinden, soll das Propionsäurchydrat bei gewöhnlicher 

 Temperatur*) erstarren. In Wurtz Dictionnaire de Chemie findet man 



') Aus praktischen Gründen, weil eine Schmelzpunktsbestimmuug so ausser- 

 ordentlich leicht auszuführen ist. Wir werden später zeigen, dass beinahe sämmtliche 

 physikalische Eigenschaften der Säuren ebenso viel wie der Schmelzpunkt durch et- 

 waige Verunreinigungen derselben bceinflusst werden, und dass einige, wie z. B. die 

 latente Schmelzwärme, sogar noch empfindlicher sind. 



-) Bull. Soc. Chim. 1874. Diese Angabe wird unseres Wissens sonst nirgends 

 erwähnt. 



■') Pogg. Ann. 1871. 



*) Es wäre sehr zu wünschen, dass fernerhin in den Lehrbüchern d. Chemie 

 solche Angaben, wie z. B. dass die Ameisensäure bei +1" oder — P und die Propion- 

 säure schon bei gewöhnlicher Temperatur erstarrt, nicht als Thatsachen aufgeführt 

 wurden, wenigstens nicht ohne Hinweisung auf die einzig richtige Angabe Berthelots 

 über die Ameisensäure oder auf die schon längst in der Ann. d. Chim. et Phys. pu- 

 blicirte Aufklärung über das angebliche Erstarren der Propionsäure bei gewöhnlicher 



