32 O. Pettesson, Experimentellen Methoden und Untersuchungen 



jedoch zugleich- die Angabe, dass reines Propiojisäurehydrat sich noch 

 unter' — 21"C flüssig erhält [von Linnemann]. Der wirkliche Gefrierpunkt 

 der Säure wird nicht angegeben. Wir fanden, dass Propionsäure in einer 

 Kältemischung von Schnee und Chlorcalcium zu faserigen, seidegländen- 

 den, asbestähnlichen Krystalhnassen erstarrte, welche zwischen — 23" und 

 — 24" C schmolzen. Die Krystallisation erfolgte aber nicht unmittelbar 

 bei dieser Temperatur sondern beträchtlich tiefer, weil die Säure eine 

 grosse Ueberschmelzung erlaubt. 



Da das Propionsäurehydrat erst bei so ausserordentlich tiefer Tem- 

 peratur fest wird, müssten wir, wenigstens für dies Mal, unsere Absicht, 

 das physikalische Verhalten desselben beim Festwerden und in der Nähe 

 des Schmelzpunktes zu untersuchen, aufgeben, und uns auf die Unter- 

 suchung des Ameisensäure- und Essigsäurehydrates beschränken. Wir 

 hofften von der chemischen Industrie die nöthigen Quantitäten der drei 

 Säurehydrate von vorzüglicher Reinheit beziehen zu können, und er- 

 hielten auch sehr reines Ameisensäure- und Propionsäurehydrat, welches 

 in der chemischen Fabrik des Herrn Dr. Schuchardt besonders für lui- 

 seren Zweck dargestellt wurde, das Essigsäurehydrat aber, welches von 

 zwei renommirten Fabrikanten unter Garantie der Reinheit geliefert war, 

 zeigte einen bedeutenden Wasserhalt. Wir müssten uns deshalb aus 

 grossen Mengen (etwa 10 Kilogr.) des reinsten käuflichen Eisessigs durch 

 wiederholtes Umkrystallisiren reines Hydrat bereiten. Der Schmelzpunkt 

 der erhaltenen Produkte stieg anfangs rasch, nachher immer langsamer 

 und wurde endhch bei +16.55"C vollkommen constant '). Da absolut reines 

 Essigsäurehydrat nach der Angabe von Rüdorff den Schmelzpunkt +16''.70C 

 haben soll, versuchten wir, durch vielfach wiederholtes partielles Gefrieren 

 diesen Punkt zu erreichen, aber umsonst. Entweder beruht also dieser 

 Unterschied von O^.iöG auf irgend eine Verschiedenheit der Thermome- 

 ter, oder wir müssen annehmen, dass es uns nicht gelungen ist, das von 

 Rüdorff characterisirte, absolut reine Hydrat der Essigsäure zu erhalten, 

 sondern dass wir ein Produkt von 0.075 7o Wassergehalt unter den Hän- 

 den gehabt. 



Temperatur: dass dies eine zufällige Eigenschaft unreines Propionsiiu rehydrates 

 ist. Auch die zahlreichen, wiedersprechenden Angaben über Schmelzpunkt, sp. Gewicht 

 u. Volumen der Essigsäure bedürfen gut einer Revision. 



') Von der in Arbeit genommenen Essigsäuremenge, welche anfangs bei+12''.6C 

 schmolz, erhielten wir schliesslich nur etwa 70 Gr. Hydrat von vollkommen constan- 

 tem Schmelzpunkt = +16''.55C. 



