34 O. Pettersson, Experimentelle Methoden und Untersuchungen 



Nach diesen Versuchen ist die hvtente Schmelzwärme der Ameisen- 

 säure bei ungefähr — 7°.5 C = 57.38, und wenn das, Molekül') HCOOH bei 

 dieser Temperatur erstarrt, wird eine Wärmemenge von 2639 Calorien 

 entwickelt. Diese Werthe bedürfen jedoch einer Correction von der Art, 

 welche wir in Abschnitt IV beim Phosphor erwähnt. Bei den Versuchen 

 hat sich die Temperatur der Ameisensäure von t" auf ^"^ d.,h. im Durch- 

 schnitt um 2".05l C erhöht. Die dabei verbrauchte Wärmemenge''') c{^j^ — t) 

 ist der bei t° entwickelten latenten Schmelzwärme entnommen. Da der 

 W^erth von «c» nicht bekannt ist, ist diese Correction leider nicht ausführ- 

 bar. Wenn aber die spec. Wärme des flüssigen Ameisensäurehydrates 

 bekannt wäre, würde man sich jedoch in folgender Weise aushelfen können. 

 Man könnte annehmen, dass das Gefrieren der Hauptmasse der Ameisen- 

 säure erst bei der Temperatur ^^° stattgefunden hätte, und dass vorher 

 die Wärmemenge') C(<îj — t) verbraucht wäre, um die Gewichtseinheit der 

 flüssigen Ameisensäure von t" auf i5/ zu erwärmen. Der so corrigirte 

 Werth würde die latente Schmelzwärme des Ameisensäurehydrates bei 

 è^° darstellen. Der Werth von «C» ist aber nicht endgültig festgestellt 

 worden. Man hat darüber zwei verschiedene Angaben: 



C = 0.536 [Kopp], und C = 0.ß04 [Favre u. Silbermann]. 



Die latente Schmelzwärme des Ameisensäurehydrates ist also nach unse- 

 ren Bestimmungen*) im Mittel: 



Berechnet Berechnet 



auf die auf das 



Gewichteiah. Molekül 



bei t" = -7. »5 , uncorrigii-t 57.38 2639 



bei (î," = -5".45, corrigirt [C = 0.636 (Kopp)] 58.47 26S9 



bei (Î," = -5".45, corrigirt [C = 0.604 (Favre & Silbermann)] 58.61 2(594 



V 1 u m e t r i S c h e Bestimmung: 

 Die Bestimmung der Ausdehnung des Ameisensäurehydrates bei 

 verschiedenen Temperaturen in der Nähe des Schmelzpunktes wurde mit 



') D. h. das Molekulargewicht in ürammen. 



-) c ^ die spec. Wanne des festen Ameisensäurehydrates. 



'■') C = » » » » flüssigen. 



*) Berthelot bestimmte [Compt. Rend. 1873] die Lösungswärme der festen 

 und der flüssigen Ameisensäure. Die Lösungswärme des Moleküls HCOOH [im kry- 

 stallisirten Zustand] wurde zu -2350 cal. im flüssigen Zustand zu +80 cal. gefunden. 

 Die Wärmemenge, welche zur Veränderung des Aggregatzustandes verbraucht wird, 

 ist also nach Berthelot 



= 2430 cal. 



