IN DER PHYSIKALISCHEN ClIEMIE. 39 



zusammen. Die schraffirte Linie an Tafel II giebt eine Idee von dem 

 Verlauf des Schmelzens und der Ausdehnung dieser Säure. Die Verschie- 

 denheit der beiden Curven zeigt, wie ausserordentlich die kleine Wasser- 

 menge (= 0.080 Mol. HgO) den ganzen Schmelzprocess des Essigsäure- 

 moleküls modificirt. 



Die Dichte und molekulare Raum erfüllung der festen Säure- 

 hydrate ist bisher wenig untersucht worden. Man hat eine Bestimmung 

 des spec. Gewichtes der festen Essigsäure von Persoz, wonach dasselbe bei 

 +8''.5 = 1.100 betragen würde. Diese Bestimmung würde ein Molekularvolu- 

 men ') von 54.5 anzeigen. Mit unserem Dilatometer wurde bei f lO^.oe das 

 Molekularvolumen = 48.975 gefunden. Um die Ursache dieses auffallenden 

 Widerspruches aufzuklären, machten wir den folgenden Gegenversuch. 

 Ein SpRENGEL'sches Pyknometer wurde bei 0" vollständig mit Essigsäure- 

 hydrat gefüllt. Ein Schenkel desselben tauchte in einem Becherglas 

 mit Quecksilber, und als man die offene Spitze des anderen Schenkels 

 mit etwas fester Essigsäure berührte, trat sogleich das Gefrieren^) von 

 dieser Seite ein und die Zusammenziehung beim Festwerden der flüssigen 

 Essigsäure wurde durch die Menge des eingesogenen Quecksilbers be- 

 stimmt. Das spec. Gewicht wurde = I.1149 und das Molekularvolumen') 

 der festen Essigsäure = 53.816, also vollkommen übereinstimmend mit 

 Persoz' Angabe, gefunden. Dieser Versuch zeigt, dass das von Persoz 

 gefundene Gewicht sich auf lufthaltiges Hydrat beziehen muss. Die 

 Sache ist so: absorbirtc Luft wirkt auf das Volumen einer Flüssigkeit 

 sehr wenig ein, beim Festwerden derselben wird aber jede Spur von 

 Luft ausgeschieden, und wenn man das Volumen der Flüssigkeit mit der 

 eingeschlossenen Luft misst, erhält man ein Resultat, welches wie hier 

 z. B. die Zusammenziehung der Essigsäure beim Gefrieren um 5.05 Vo- 

 lumeneinheiten oder etwa um 70 7o zu klein angiebt. Ganz ähnlich ver- 

 halten sich sämmtliche Flüssigkeiten, welche wir untersucht haben, wie 

 z. B. Benzol, Phenol, Nitrobenzol, Dimethylanilin u. s. w. 



') Die Molekulei'volumina der festen und flüssigen Essigsäure nach Persoz sind 

 in Tafel II mit +s. und +1. aufgeführt. 



-) Da das reinste Essigsäurehydrat, welches wir darstellen konnten, niemals im 

 offenen Gcfiiss auf 0* abgekühlt werden konnte ohne vorher zu erstarren, wurde zu 

 diesem Versuch ein Hydrat mit einem Schmelzpunkt von etwa +16".3dC angewandt. 



^) Das Mol. Volumen das festen lufthaltigen EssigsäiU'ehydrates bei 0" nach 

 unseren Bestimmung ist in der Tafel mit dem Zeichen + + aufgeführt. 



