40 O. Pettersson, Experimentelle Methoden und Untersuchungen 



Die Felller, welche durch anhaftende Luft in der Volumenbestim- 

 mung entstehen können, glauben wir durch die dilatometrisclie Methode, 

 welche die vollkommene Wegschaffung der Luft verbürgt, entfernt, aber 

 wir behaupten nicht, die äusserste Gränze chemischer Reinheit in unseren 

 Präparaten erreicht zu haben. Die Methode des partiellen Ausfrierens, 

 wodurch wir das Ameisensäure- und Essigsäurehydrat bereitet, erlaubt 

 zwar eine annähernde, nicht aber eine absolute Reinheit zu erreichen. 

 Wir haben uns überzeugt, dass die Spuren von Wasser, welche unsere 

 Präparate noch enthalten können, so klein sind, dass sie durch die Ana- 

 lyse nicht nachweisbar sind, aber die physikalischen Eigenschaften der 

 Hydrate sind so empfindlich, dass sie auch von einem Wassergehalt, 

 welche einige Hundertstel von Procenten niclit übersteigt, beeinflusst 

 werden können. Ein absolut reines Hj^drat würde, wenn es auch dar- 

 stellbar wäre, schwerlich einer physikalischen Untersuchung unterworfen 

 werden können, weil es in Berührung mit der Luft sogleich eine mini- 

 male Wassermenge daraus aufnehmen würde. 



Es ist eine allgemeine Erfahrung, dass die Schmelz- und Gefrier- 

 punkte organischer Verbindungen nicht immer coincidiren. Die Hydrate 

 der Ameisensäure und Essigsäure zeigen ausserdem die Eigenthümlich- 

 keit, dass wenn Schmelz- und Gefrierpunkt nicht zusammenfallen, dieser 

 immer etwas höher liegt. Die sorgfältigsten Beobachter') observirten 

 jedoch, dass diese Anomalie immer mehr verschwindet, je reiner die 

 Hydrate sind. Bei dem Essigsäurehydrat, welches wir untersuchten, war 

 dieser Unterschied verschwunden, das Thermometer zeigte in schmelzen- 

 dem und erstarrendem Hydrat unverändert die Temperatur +16". 55 C an, 

 aber das Dilatometer liess sehr deutlich ein Erweichen des Essigsäure- 

 h3''drates [siehe die graphische Darstellung, Tafel II] oder ein partielles 

 Schmelzen desselben unter der normalen Temperatur erkennen. Wenn 

 man die Curve des «reinen» Essigsäurehydrates mit der Ausdehnung des 

 wasserhaltigen Hydrates vergleicht, schöpft man den Verdacht, dass die 

 unregelmässige Ausdehrmng der festen Essigsäure in der Nähe des 

 Schmelzpunktes von einer darin enthaltenen minimalen Wasserquantität, 

 welche doch nach den Bestimmungen von Rüdorff nicht über 0.075 7o 

 betragen kann, herrührt, und dass die Darstellung der Ausdehnung von 

 absolut reinem Essigsäurehydrat ^) noch einfacher, vielleicht so, wie die 

 Curve des schmelzenden Phosphors [nach Kopp], aussehen würde. 



') Wie RtJDORFF, Berthelot, u. M. 



') Das Essigsavirehydrat zeigt bekauntlicli uocli weit über seinen Kochpunkt eine 

 anomale Dampfdichte, was als ein wichtiges Beweis der Annahme zusammengesetzter 



