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dukte, um so eine gelegentliche kleine Undichtigkeit des großen Por- 

 zellandestillationsgefäßes, das sechs Kilo Erde und mehr faßte, in Kauf 

 nehmen zu können. Es wurde also etwa folgendermaßen verfahren : 



Die betreffende Erdprobe wurde möglichst schnell in das Destil- 

 lationsgeiäß eingefüllt, Wasser und entsprechende Mengen festen Koch- 

 salzes hinzugegeben, und das Gefäß sofort geschlossen. An die eine Rohr- 

 öffnung des Deckels schloß sich ein Wassermanometer, das die »Sicherheit 

 gab, daß nicht durch die Schliff stellen des Gefäßes Gase entwichen, 

 sondern nur durch das Ableitungsrohr. Dies war mit Kühler versehen, 

 und führte in die Volhard'sche Vorlage, an welche sich die Leitung 

 zur Wasserstrahlluftpumpe anschloß. Die einige Zeit lang zur Destil- 

 lation benutzte Olbadfüllung wurde später duich ein Metallbad von 

 Eisenfeilspähnen ersetzt, das neben seiner Billigkeit die äußerst lästige 

 Rauchentwicklung des ÖJbades vermied. 



Diese Abänderung des bisherigen Verfahrens erforderte indes weitere 

 Maßnahmen. Denn durch das Absaugen der Destillationsprodukte kam 

 es natürlich zu einer gewissen Luftdurchleitung durch die ammoniaka- 

 lische Cuprolösung der Vorlagen, Oxydation und Zersetzung derselben. 

 Sobald Ammoniak in dieser Lösung fehlt, kommt es zum Ausfallen von 

 grünbraunem Cuprosalz. Bei genügenden Ammoniakmengen tritt keine 

 Veränderung ein. Der vermehrten Oxydation andererseits muß durch 

 verstärkte Zugabe von Hydroxylamin entgej^enge wirkt werden. 



LTm diese Unbequemlichkeiten zu vermeiden, versuchten wir die 

 Fällung des Azetylens durch Cuprisalzlösungen, die besonders von 

 H. G. Södorbaum^), sowie J. Scheiber und Reckleben ^) be- 

 arbeitet wurde. Bei dahingehenden Untersuchungen gelang uns nebenbei 

 der Nachweis der weitgehenden Reduktion des Cuprisalzes bei der Zer- 

 setzung der Azetylen Verbindung durch Säure. Die Mängel der Cupri- 

 fällung sind jedoch zu groß ^), sodaß wir wieder zum Cuprosalz zurück- 



^) Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft, 30, 760 (1897); ebenda 

 815. Dort noch weitere Literatur. 



2) Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft. 41, 3816 (1908); 44. 

 210 (1911). 



^) Die Cuprisalzfällung mit Azetylen dürfte sich wohl zur Kupferbe- 

 stimmung, nicht aber zur Azetylenbestimmung eignen. Vgl. aber dazu z. B. 

 H. Erdmann und O. Makowka, Zeitschrift für analytische Chemie, 46, 

 128 (1907). Denn die Bindung des Azetylens ist bei Anwendvmg des Cupri- 

 salzes keine quantitative, zumal scheinen geringe Azetylenmengen kaum zu 

 wirken. Außerdem erhält man, wie bekannt, bei Zersetzung des Cupri-Azetylens 

 das Azetj'len nur teilweise zurüclt, und statt seiner in nicht unerheblicher 

 Menge einen humusartigen Körper. Wir haben diesen selbst gelegentlich ge- 

 prüft und fanden in ihm weniger Kohlenstoff als frühere Untersucher. Über die 

 Wirkung geringer Temperaturschwankungen auf die Zusammensetzimg des Reak- 

 tionsproduktes aus ammoniakalischen Cuprisalzlösungen und Azetylen vergl. 

 Söderbauin, Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft, 30, 815(1897). 



