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Milner hat zuerst das Leitfähigkeitsproblem lösen wollen, indem er die Wirkung aller Ionen 

 der Lösung auf jedes einzelne in Rechnung stellte. Später betrachtete er nur die Wirkung eines 

 Paares zweier Ionen auf einander. Aber schon früher erschienen die Arbeiten von I. Ch. Ghosh. ^ 



Auch er postuliert, dass wenn ein Salz in einem Lösungsmittel aufgelöst wird, es sich voll- 

 ständig in Ionen aufspaltet. Er begründet diese Hypothese durch die Ergebnisse der Röntgen- 

 strahlenanalyse, die gezeigt haben, dass selbst in einem festen Salzkristall nur Ionen, aber keine 

 Moleküle sich finden. Alle Ionen in der Lösung sind jedoch nicht als »vollständig frei» anzusehen. 

 Zwischen den geladenen Ionen bestehen elektrische Kräfte. Infolge dessen besteht im Innern 

 einer Lösung ein charakteristisches Potential. Für die Leitfähigkeit berücksichtigt Ghosh nur 

 die Wirkung der nächstgelegenen entgegengesetzt geladenen Ionen auf einander, indem er annimmt, 

 dass die Ionen eines Moleküls ein elektrisches Dublett bilden. Mit A wird die Arbeit bezeichnet, 

 die erforderlich ist, um die Ionen eines Mols vollkommen von einander zu trennen. Die Zahl der 

 »freien Ionen» in einem Mol des Salzes wäre dann, nach dem Boltzmann-Maxwellschen Gesetz 



A 



wo n die Zahl der Ionen bedeutet, in die ein Molekül zerfällt. Der »Dissoziationsgrad» a, wenn ein 

 solcher Ausdi-uck hier gestattet wird, ist dann 



A 



Wenn r den Abstand der Ionen eines Dubletts, * die Elementarladung und D die Dielektrizitäts- 

 konstante bedeutet, würde nach der Annahme von Ghosh die Trennimgsarbeit eines lonenpaares 

 bei 1—1 wertigen Elektrolyten (Typus KCl) ^ sein. In 2—1 wertigen Salzen (Typus BaCl^), 

 entsprechen jedem Molekül zwei elektrische Dubletten Cl- Ba- Cl. Die Trennungsarbeit wäre 

 demnach -^-. Auf die Wirkung aller anderen Ionen auf ein hervorgehobenes Ion wird keine 

 Rücksicht genommen. Das ist die erste recht kühne Annahme von Ghosh. Um die Grösse r zu 

 bestimmen wird eine zweite gemacht. Er nimmt an, dass die Ionen bei 1 — 1 wertigen Salzen 

 (Typus KCl) abwechselnd die Ecken eines einfachen kubischen Raumgitters einnehmen. Wenn 

 V (cm*) das Lösungsvolumen für ein Mol ist, bekommt er dann 



3 



Fül' 2 — 1 wertige Salze berechnet er unter der Annahme des für Fluss-spat CaFo durch Rönt- 

 genanalyse gefundenen Krystallgitters (flächenzentriertes kubisches Raumgitter mit den F- Atomen 

 in den Mittelpunkten der acht kleinen Elementarwüi'fel) 



Somit ergibt sich für ein Mol eines binären Salzes (Typus KCl) die Trennungsarbeit 



,_Ny2N 

 D]/v 



* Ghosh, I. Ch.: Joarn. Chem. Soc. 1918, Vol. 113, S. 419, 62T, 707,790. Zeitschrift f. phys. Chemie 1921. 

 Bd. 98. S. 211. 



Tom. L. 



