lö J. E. Renk o LM. 



2:0. Wenn man die Äquivalentleitfähigkeitskurven, so wie sie z. B. bei Kohlrausch und Hol- 

 born 1 gezeichnet sind, studiert, bekommt man den Eindruck, dass die Wertigkeiten der Ionen 

 einen Einfluss auf di(> Neigung der Leitfähigkeitskurve haben und zwar so, dass die Neigung 

 mit steigender Wertigkeit wächst. Über die Art der Zunahme dieser Neigung lässt sich noch 

 etwas Bestimmteres sagen. Zuerst wollen wir die Bemerkung machen, dass hier nur von dem 

 Verhalten der Elektrolytlösungen bei grosser Verdünnung die Rede ist. Bildet man jetzt -^^— , 

 was dem entspricht, dass allo »molaren Leitfähigkeitskurven» so transformiert werden, dass sie 

 einander in dem Rmkte ^ = 1 auf der ^/-Achse schneiden, so ist die Neigung dieser Kurven auch 

 eine Funktion der Wertigkeit und zwar so, dass mit steigender Wertigkeit der Ionen auch die 

 Neigung wächst. Das ist die zweite Forderung, die wir an die Theorie stellen müssen. 



3:0. Muss die Theorie auf die charakteristischen Eigenschaften der einzelnen Ionen Rück- 

 siclit nehmen. Als solche kommen in Betracht die Grössen L„ weil die Theorie für lim Konz. = 

 das Gesetz der unabhängigen Wanderung der Ionen geben muss. Wenn auch Reibungskräfte 

 im Sinne von Stokes bei der Bewegung des Ions durch die Lösung auftreten, sollen auch die 

 »lonenradien» in die Theorie eingehen. 



Hieraus ist zu schliessen dass die Theorie eine Formel von dem Typus 



^^ =. /(r, ^„ s„ . ., .^, L„ L„, . ., L„ h,. h,. . , Ik) 



geben soll. Dabei bedeutet yi die molare Ijeitfähigkeit, .^o eleu Grenzwert der molaren Leitfähig- 

 keit, 0; die Wertigkeit, L, die »ionale Leitfähigkeit» und b,- den Radius des Ions i-ter Art. Schliess- 

 lich bedeutet r die Konzentration der Elektrolytlösung, in Mol pro Liter angegeben. Über die Art 

 der Funktion / lässt sich a priori sehr wenig Bestimmtes sagen. Bekanntlich haben einige Forscher 

 den Schluss gezogen, dass die Potenz ^/2 der Konzentration füi' die molare Leitfähigkeit bestimmend 

 sei, während andere die Vermutung ausgesprochen haben, dass die Potenz Vs massgebend sei. ^ 

 Die Dehye'sche Lösung des Leitfähigkeitsproblems erfüllt all die oben aufgestellten For- 

 derungen. 



Die Aufgabe dieser Arbeit soll später genauer formuliert werden; zunächst genügt es zu sagen, 

 dass wir das Leitfähigkeitspidblem bei Gemischen von starken Elektrolyten näher studieren 

 wollen und uns fragen, zu welchen Resultaten wir, wenn wir die Decyesche Theorie auf Mischun- 

 gen von starken Elektrolyten entwickeln und anwenden, kommen würden. 



Wir werden hier zuerst die Dehye'sche Theorie für die Leitfähigkeit einer einheitlichen Elektro- 

 lytlösung eines starken Elektrolyten näher auseinandersetzen, um einen genauen Ausgangspunkt 

 für die Behandlung des Problems bei Mischungen zu bekommen und das Entstehen aller Be- 

 griffe, die wir später verwenden wollen, näher verfolgen zu können. Weiter soll die Theorie hier 

 etwas breiter auseinandergesetzt werden, als das in der ausgezeichneten aber ziemlich konzen- 

 trierten Arbeit von Debye und Hückel, ^ der Fall ist. 



Wir machen die Voraussetzung, dass bei starken Elektrolyten alle Moleküle dissoziert sind. 

 Dann müssen wir eine gegenseitige Einwirkung der Ionen auf einander postulieren. Wie lässt sich 

 eine solche Einwirkung erklären und behandeln? Betrachten wir die Sache zuerst ganz qualitativ. 



' F. KoHLRAUScii u. L. HoLUORiN: Das Leitvermügen der Elektrolyte. Leipzig u. Berlin 1916. 



- Man vergleiche F. Kohlrausch: Gesamm. AbhandL II, S. 1127, S. 1132 ff. 



' P. Debye und E. HL'CKEL: Znr Theorie der Elektrolyte. II, Phvs. Zeitschr. Bd. 24, 1923. 



Tom. L. 



