I^be7- dus I jeikermögcn der Mischungen ron starken Elektrolyten. 77 



sind. Diese nach oben konvexen -Kurven scheinen mir zn Ouristcn einer Gleichung von 

 der li'orni (52) zu sprechen. Bei Mischungen von KCl und Na Cl dagegen ist die Kurve wenigstens 

 sehr annähernd eine Gei'adc. 



Wir wollen hiei' nebenbei einen Vergleich mit der 'rhemie von (iiidsn machen. Wir fanden, 

 dass diese Theorie als Grenzgesetz für alle 1 — 1 wertigen Salze angewandt 



1 — /;i =0.374 K / 

 gibt. Wenn wir aber empirisch den Ansatz machen 



und aus den Beobachtungen von Kohlrausch über KCl bei / = 1 • 10 ■■, 2 • 10 ■*, 5 - lo ^, 

 1 • 10 ^, — berechnen, ergibt sich - = U.246. Die Überstinimung ist kaum befriedigend. 

 Weiter zeigen die genauen Berechnungen von Dkbte und lltJCKEL ^, dass bei dem Werte für' 

 bei verschiedenen 1 — 1-wertigen Salzen nicht ganz unwesentliche Verschiedenheiten aufti-e- 

 ten. Man vergleiche übrigens in unserer Zusammenstellung die —-Werte für KCl und NaCL 



4 " 



Unsere Beobachtungen zeigen wie -- bei Gemischen von KCl und NaCl mit verändertem re- 

 lativeu Gehalt von KCl und NaCl sich in sehr guter Übereinstimmung mit der Gleichung (52) 

 ändert. 



Wir fragen jetzt, was die Theorie von Ghosh bei einem Gemisch von einem 1 — 1-wertigen und 

 einem 2— 1-wertigen Salze (z.B. KCl und BaCl^) geben würde. Indem wir für die Arbeit /1 

 einen in x und x' linearen Ansatz machen ^, finden wir 



3_ _ „ 



'^ lODRT 2a: + 3a-' '^ ' 



wo 



A 6'^ X Cl' 1 \ 



ßa {NO,h ~ a-' (X-tX — i). 



Wenn man die einpii'ische Kurve mit der theoretischen vergleicht, findet man 



3 



A^ _ X +x' -2 y'3 f^N y2N 

 A^~ 2 + x' lODRT ' 



Wenn wir jetzt eine , -Kurve entwerfen würden so, wie unser Knrvendiagramm es zeigt, 



nnd den -Punkt für KCl mit dem * -Punkte für BaCL verbinden, ist die Neigung dieser 



Geraden 



3 



/ 2*^3 l'\ f-- N /2 iV 



\~3~ 2/' \0DBT' 



Die Grösse — für das Gemisch steigt also, wie man leicht zeigen kann, für kleine Werte von a;' schneller 

 als diese Gerade, was in der Tat der Effekt ist, den wir beobachtet haben und welchen die Gleichung 



' 1. c. 



- Allerdings hätte man vielleicht hier auch einen anderen Weg einschlagen und erst einen regulären 

 Gittertypus suchen können, der mit der Formel x- KCl -{-x' ■ Ba CL vereinbar wäre, und dann die Arbeit 

 berechnen, die nötig wäre um die Ionen dieses Gitters ins Unendliche zu bringen. 



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