78 J. E. Rknholm. 



(52) beschreibt mit Berücksichtigimg auch der individuellen Eigenschalteii der Iwicii diezudrm 

 gleichen Haupttypus gehören. Die qualitative Übereinstimmung der Theorie von Ghosh mit 

 der von Debye bei der Beschreibung des Ganges der Funktion - bei Gemischen von Salzen 

 von verschiedenem Typus, sind wir geneigt darauf zm'ückzuführen, dass beide Theorien die Ano- 

 mahe der starken Elektrolyten durch Wirkungen interionischer Kräfte von elektrischer Natur 

 erklären wollen. Die Übereinstimmung mit der Erfahrung scheint darauf zu deuten, dass es 

 berechtigt ist, die Veränderung des Dissoziationsgrades mit der Konzentration auf solche Ki-äfte 

 zurückzuführen. 



Zusammenfassend können wir sagen: Bei den von uns untersuchten Mischungen ändert 

 sich — mit .r (und x') und zwar so, als ob zwei Effekte dabei vorhanden wären. Bei Mischungen 

 von KCl und Na Cl sind die individuellen Eigenschaften der Ionen von demselben Typus wirksam. 

 Die dadurch bedingte Änderung ist in x (und x') annähernd linear. Bei Mischungen von KCl und 

 Ba{N03)2 oder CuSO^ treten hauptsächlich die Typus-Eigenschaften der Salze in ihrer "Wirkung 

 zu Tage. Die dadurch bedingte Änderung ist nicht mehr linear, sondern die —-Kurve hat (als Funk- 

 tiim von x' aufgezeichnet) eine nach oben konvexe Krümmung. 



5:0) Es fragt, sich noch, inwieweit die von uns gewonnenen Resultate mit einer elementaren 

 arithmetischen Mischungsregel übereinstimmen. Für den Grenzwert bei lim / = ist die Über- 

 einstimmung vom v/fl-Wert der Mischung mit dem arithmetischen Mittelwert sehr gut, wie bei 

 den Berechnungen der Beobachtungen auseinandergesetzt wurde. Für lim /" = wären also 

 alle Lösungen isohy drisch, was auch mit dem Gesetz der unabhängigen Wanderung der Ionen 

 übereinstimmt. Die Ermittelung des ^o" Wertes für ein Gemisch könnte also zu einer — aller- 

 dings sehr mühsamen — quantitativen Analyse füi' ein Gemisch aus bekannten Bestandteilen 

 dienen. Aber wie verhält es sich, wenmnun die Konzentration wächst? In erster Linie wird der 

 Gang der ^/-Kurve dann durch die Grösse A beschrieben. Bekanntlich folgen z. B. die Chloride, 

 Bromide und Jodide ein und desselben Metalls oder die Salze naheverwandter Metalle mit derselben 

 Säure sogar bei ziemlich grosser Konzentration der einfachen arithmetischen Mischungsregel. ^ 

 Darauf beruht bekanntlich eine quantitative Analyse solcher Salze.^ Was zeigen nun rmsere Beob- 

 achtungen über KCl und NaCl? Gesetzt wir haben zwei Salze, deren Grenzgesetze in ^ — VI. 

 Ebene gegeben sind dm-ch die Gleichungen 



y,'=yt,'-A']7, 

 A" -=yl^' — A" ]I. 



Wenn wir ein Gemisch von iliesen beiden Elektrolyten haben, dciiniert durch x und x . wobei 

 X und x dieselbe Bedeutung haben wie früher, muss man, falls die arithmetische Mischungsregel 

 richtig ist, für das Gemisch 



A = xA^ ^x' Jo" — (x A' + x' A") 1 1 



haben; also für das Gemisch 



A = xA' +x' A" 



Wenn wir dies mit unsereji früheren Resultaten vergleichen, haben wir 



' Kohlrausch u. Holborn: Das Leitvermögen der Elektrolyte, 1916. S. 134. 

 - Erdmann: Chem. ßer. 1897. S. 1175. 



Tom. L. 



