16 Unterschweflige Säure. 



verdünnten Lösungen entsteht er erst nach einigen Secunden. Durch 

 Erwärmen und Zusatz von Chlorammonium wird er besser filtru-bari) 



8) Durch essigsaures Bleioxyd. Der weisse feinkörnige Nieder- 

 schlag, schwefelsaures Bleioxyd, ist sehr schwer löslich in Wasser oder 

 verdünnten Säuren. 



Man benutzt zum Nachweis der Schwefelsäure vor Allem das Ver- 

 halten gegen Barytsalze, da dies keine Verwechselung zulässt. 



Unterschweflige Säure S2H2O3. 



Von Schmiedeberg'') und Meissner'') als fast constanter Bestandtheil 

 des Katzenharns und sehr häufiger Bestandtheil des Hundeharns nachgewiesen. Ihr 

 Auftreten in diesen Harnen steht wahrscheinlich in Beziehung zum Cystin, welches 

 im Hundeharne nicht selten ist. 



Die unterschweflige Säure ist im freien Zustande nicht bekannt, in 'Verbin- 

 dung mit Natrium erhält man sie am Einfachsten durcli Kochen einer Losung 

 von schwefligsaurem Natron mit gepulvertem Schwefel. Ihre Alkali- und alka- 

 lischen Erdsalze sind ebenso wie das Magnesium und Zinksalz in 'Wasser löslich, 

 am 'Wenigsten das Barytsalz, es entsteht daher ein Niederschlag von unterschweflig- 

 saurem Baryt, wenn man eine nicht allzuverdünnte Losung des Alkalisalzes mit 

 Chlorbarium versetzt. Das Silbersalz ist unlöslich in Wasser, aber leicht löslich 

 in überschlissigem unterschwefligsauren Alkali. Das unterschwetiigsaure Silber 

 schwärzt sich bald durch Bildung von Schwefelsilber. Das Kalk- sowie das Stron- 

 tiansalz zersetzen sich beim Kochen der Losung unter Abscheiduug von Schwefel. 

 'Versetzt man die Lösung eines unterschwefligsauren Salzes mit Salzsäure, so trübt 

 sich die Flüssigkeit bald durch Abscheidung von amorphem Schwefel, in der Lösung 

 ist dann schweflige Säure. 



Schmiedeberg stellte unterschwefligsauren Baryt aus Hunde- oder Kalzen- 

 harn dar, indem er zunächst den Harn mit Kalkmilch und salpetersaurem Kalk 

 fällte, dann durch Kohlensäure im Filtrate den Kalk entfernte, mit Essigsäure oder 

 Salpetersäure neutralisirte und mit Bleiessig fällte. Den mit 'Wasser ausgewaschenen 

 Bleiniederschlag zerlegte er mit kohlensaurem Ammoniak, entfitrbte mit Thierkohle, 

 erwärmte mit Aetzbaryt, so lange Ammoniak ausgetrieben wurde, fällte den über- 

 schüssigen Baryt mit Kohlensäure und dampfte das Filtrat zur Krystallisation ein. 



Meissner behandelte den Harn sogleich mit Barytwasser im Ueberschusse,. 

 filtrirte, dampfte ein, fällte mit Weingeist. Der dicke weisse Niederschlag löste 

 sich grösstentheils in kochendem Wasser und heim Abdampfen und nachherigen 

 Erkalten der Lösung schied sich der unterschwefligsaure Baryt in schönen farb- 

 losen Krystallen ab. 



Gegen diese Darstellungsmethode ist nur einzuwenden, dass Cystin, welches 

 .jedenfalls oft in diesen Harnen vorkommt, bei dem längeren Erwärmen mit Baryt- 

 wasser Schwefelbarium und durch Einwirkung der Laft unterschwefligsauren Baryt 

 liefern kann. 



') Stark mit Salzsäure oder Salpetersäure versetzte Lösungen geben mit Chlor- 

 barium einen weissen, krystallinischen, in Wasser leicht löslichen Niederschlag. 

 -) Schmiedeberg, Arch. d. Heilkunde 18R7. S. 422. 

 3) Meissner, Zeitsch. i. rat. Med. 1868. Bd. 31. S. 322 Anm. 



