Homogentisinsäure. 131. 191 



wässerige etwa lOprocentige Lösung der Säure mit massigem Ueber- 

 schuss von Phenylhydrazin und der gleichen Menge öOprocentiger Essig- 

 säure und erhitzt 1 Stunde im Wasserbade, so scheidet sich beim Er- 

 kalten Gallussäurephenylhydrazid als Prismen ab, die in Alkohol oder 

 heissem Wasser ziemlich leicht löslich sind und bei 187" schmelzen. 

 Mit Millon's Eeagens giebt die Gallussäure einen rotben (lachsfarbenen) 

 Niederschlag, der beim Kochen gi-aubraun wird.') 



Homogentisinsäure C^ Hj (OID^ . CH, — COOK. 



131. Die Homogentisinsäure (Dioxyphenylessigsäure) wurde von 

 Wolkow und Baumann^) aus dem Harn eines alten Mannes darge- 

 stellt, welcher die Eigenschaften zeigte, die Boedeker^) zuerst be- 

 schrieben und auf den Gebalt an einem leicht oxydirbarem, von ihm 

 Alkapton genannten aber nicht rein dargestellten Körper zurückgeführt 

 hat. Die Untersuchungen von Wolkow und Baumann haben ergeben, 

 dass in diesem Falle die Eigenschaft der Bräunung des Harns bei Stehen 

 an der Luft besonders auf Alkalizusatz und der Eeduction von Kupferoxyd 

 in alkalischer Lösung von der erhaltenen Homogentisinsäure verursacht 

 ist. Sie gewannen diese Säure durch folgendes Verfahren: Der Harn 

 wird 3 mal mit dem dreifachen Volumen Aether ausgeschüttelt, nach An- 

 säuern mit verdünnter Schwefelsäure (250 cbcm 12procentiger Schwefel- 

 säure für die 24stündige Harnmenge), die abgegossenen Aetherauszüge 

 abdestillü-t, der zurückbleibende Syi-up, der beim längeren Stehen zur 

 Krystallmasse erstarrt, in 250 cbcm Wasser gelöst, fast zum Sieden er- 

 hitzt, 30 cbcm neutraler Bleiacetatlösung (1 Thl. : 5 Thl.j hinzugefügt, ein 

 brauner harziger Niederschlag abfiltiirt und erkalten lassen. Allmälig 

 scheidet sich das homogentisinsäure Blei in Nadeln und Prismen ab. 

 Dasselbe ist in Wasser kaum löslich, wird fein zerrieben, unter Wasser 

 durch Schwefelwasserstoff zersetzt, filtrrrt und erst auf dem Wasserbade, 

 dann im Vacuum zum Syrup verdunstet. Die sich abscheidenden 

 Prismen der Säure werden erst mit Papier abgepresst und an der Luft 

 getrocknet. Sie verlieren an der Luft 1 Mol. Krystallwasser, indem 

 die Krystalle ganz zerfallen und undurchsichtig werden. Die wasser- 

 freie Säure wird aus concentrirter alkoholischer Lösung durch siedendes 

 Chloroform in durchsichtigen Blättchen erhalten. Schmelzpunkt 146,5 

 bis 147". Ueber 100" getrocknet verliert sie unter Anhydridbildung 

 1 Mol. Wasser. In Chloroform, Benzol, Toluol ist die Säure fast 



1) Huppert, Neub.auer u. Vogel, Analyse des Harns, 9. Aufl. Wiesbaden 

 1890 S. 152. 



') Wolkow u. Baumann, Zeitschr. f. physiol. Cham. Bd. 1.5. S. 228. 

 3) Ann. Chem. Pharm. Bd. 117 S. 98. 



