Nachweis und Bestimmung des Harnstoffs im Harue. 229. 343 



der übrigen zur Bestimmung des Harnstoffs im Harne vorgesclilagenen 

 Methoden völlig frei von Ungenauigkeit ist. Da jedoch durch das 

 salpetersaure Quecksilberoxyd ausser Harnstoff auch die 

 meisten anderen stickstoffhaltigen Bestandtheile des Harns 

 gefällt werden, so giebt diese Titrirung eigentlich mehr 

 eine Bestimmung des Gesammtstickstoffs im Harne als eine 

 reine Harnstoffbestimmung. 



Man hat hauptsächlich die Spaltungen des Harnstoffs 1) mit 

 Wasser zu Kohlensäure und Ammoniak, 2) in Stickstoff, Kohlensäme 

 und Wasser durch Oxydation, von denen die erstere durch Gährung, Er- 

 hitzen mit Wasser oder mit Säure oder mit Alkalilauge, die zweite 

 dm-ch Einwii'kung von salpetriger Säure oder von unterchlorigsam'em 

 Natron oder einer concentrirten Lösung von Brom in Natronlauge herbei- 

 geführt wird, zur Bestimmung des Harnstoffs verwendet, indem man bei 

 der ersteren Zersetzung entweder die CO2 oder das NH-j und bei der zweiten 

 entweder wiederum die CO2 oder das entwickelte Stickstoffgas bestimmte. 



Die von Bunsen^) vorgeschlagene Methode der Zerlegung des 

 Harnstoffs durch Erhitzen mit ammoniakalischer Chlorbariumlösung über 

 2000 und Bestimmung des gebildeten kohlensam-en Baryt gilt für die 

 genaueste Bestimmungsmethode, ist aber insofern nicht fehlerfrei, als 

 ausser den substituirten Harnstoffen auch die als Guanidine anzusehen- 

 den Körper z. B. Kreatinin bei dieser Behandlung COo und NH3 liefern. 

 Derselbe Vorwurf trifft auch die sämmtlichen ülirigen Bestimmungs- 

 methoden, diese sind aber aus anderen Gründen noch weniger genau. 

 Die von Heintz2) und Kagsky empfohlene Methode der Zerlegung 

 durch Erhitzen mit Schwefelsäure und Bestimmung des gebildeten NH;; 

 giebt recht gute Kesultate, stimmt im Wesentlichen mit Kjeldahl's 

 Stickstoflbestimmung überein, ist aber weniger genau. Einige Versuche 

 der Zerlegung des Harnstoffs durch Gährung und alkalimetrische Be- 

 stimmung des Ammoniak versprechen nicht ungünstige Resultate. 



Die sämmtlichen Methoden hingegen, welche sich der Zerlegung 

 des Harnstoffs dm-ch salpetrige Säm-e oder durch unterchlorig saures oder 

 imterbromigsaures Alkali bedienen, geben weniger sichere Werthe als 

 eine sorgfältige Titrirung mit salpetersaurem Quecksilberoxyd und sind 

 höchstens dann vorzuziehen, wenn die Harnstoffbestimmung in sehr ge- 

 ringen Flüssigkeitsmengen auszuführen ist. 



Die zuerst von Milien-^) erfundene Methode der Behandlung des 

 Harns mit einer Lösung von Quecksilber in starker Salpetersäure, die nach 



1) Ann. Cliem. Pharm. Bd. 65 S. 375. 



2) Ebendas. Bd. 57 S. 29. Pogg. Ann. Bd. 66 S. 114. 



3) Compt. rend. T. 26 p. 119. 



