Phillipsite und Manganknollen im Roten Ton. 201 



und sind dann unregelmäßig zusammengewachsen. Die Krusten selbst 

 zeigen meist eine schalige Struktur, aber sind doch eine fest zusammen- 

 hängende Masse, die mit dem Messer leicht zu ritzen ist, sogar in seltenen 

 Fällen auch eine Politur annimmt. Die chemische Untersuchung zeigt, 

 daß am Aufbau der Krusten neben Braunstein (Mangansuperoxyd), der 

 bis 63 Prozent liefert, sehr reichlich Eisenoxyd (bis 45 Prozent) beteiligt 

 ist, so daß die Knollen damit gewissen Manganerzen des Bergbaus unmittel- 

 bar gleichen. Oft ist sogar mehr Eisen als Mangan darin. Auch der Ton- 

 gehalt kann bis zur Hälfte, der Gehalt an Kieselsäure beinahe so hoch steigen. 

 Diese höheren Oxyde von Mangan und Eisen haben eine große Beständigkeit, 

 auch im Seewasser. Genauere Analysen von Dr. J. Gibson^) haben außer 

 den genannten Stoffen noch geringe Beimengungen von Kupfer, Nickel, 

 Blei, Kobalt, Molybdän, Spuren von Zink, Lithium, Thallium erwiesen. 

 Über die Herkunft des Mangans sind sich Sir John Murray und A. Renard 

 nicht ganz einig. Murray will es aus der Zersetzung der mehr basischen 

 Vulkanprodukte herleiten, die ihr Eisen und Mangan zunächst in Kar- 

 bonate verwandeln und danach in Oxyde, die sich dann aus der Lösung im 

 Bodenschlamm um die genannten Kernkörper niederschlagen. Renard 

 aber will, gejnäß einer schon von Boussingault (1882) und Dieulafait (1883) 

 geäußerten Ansicht 2), den im Seewasser als Bikarbonat vorkommenden 

 Mangan Verbindungen den größeren Anteil zuweisen, indem diese Karbonate 

 sich bei der Berührung mit atmosphärischer Luft oxydieren, dann als 

 Superoxyde gefällt und in dieser beständigen Form am Meeresboden 

 niedergeschlagen werden. Murray bezweifelt diesen Weg, da es ihm und 

 Irvine trotz ausgedehnter Versuche nicht gelungen sei, weder im Ober- 

 flächenwasser der Ozeane, noch im Kesselstein von Seedampfern Mangan 

 nachzuweisen; nur im Bodenschlamm der litoralen Ablagerungen habe 

 sich wirklich Mangankarbonat gefunden. J. Y. Buchanan^) hat die Ver- 

 mutung geäußert, daß auch hierbei die Zersetzung organischer Stoffe 

 beteiligt sei, indem die Sulfate des Seewassers dadurch in Sulfide umge- 

 wandelt würden; diese Mangan- und Eisensiilfide sollten dann am Meeres- 

 boden weiter oxydiert werden. Zum vierten hat GümbeH) ebenfalls auf 

 die äußerst geringen Mengen des im Seewasser gelöst vorkommenden 

 Mangans hingewiesen und deshalb vornehmlich unterseeische Ergüsse von 

 Mineralwassern (Eduard Sueß würde sie juvenil nennen) oder auch vulka- 

 nische Eruptionen herangezogen, die ihren reichhchen Mangan- und 

 Eisengehalt bei Berührung mit dem Seewasser ausfällen könnten; er ver- 

 mutete auch, daß die runde Gestalt der Manganknollen durch mechanisches 

 Hin- und Herrollen im aufquellenden Wasser hervorgerufen sei, was zu 

 ihrer Ausbildung wohl kaum notw^endig ist. Endlich hat Dr. Paul Fischer 

 auch an die Beteiligung von Bakterien gedacht, deren Nachweis aber bisher 

 noch nicht erbracht ist. Zwischen diesen verschiedenen Vermutungen^) 



^) Bei Murray und Renard a. a. 0. p. 417—421. 



■-) Ann. de chimie et phys. t. 27, 1882, p. 289; Comptes Rendus t. 96, Paris 

 1883, p. 718. 



») Proc. R. Soc. Edinburgh 1891, vol. 18, p. 17 u. 54. 



") Gazelleexpedition II, S. 33 f. 



'^) H. Potonie hat in einem Sammelreferate in der Naturwiss. Wochen- 

 schrift Bd. 5, 1906, S. 166 auf die analog im Süßwasser gebüdeten Seeerze hin- 

 gewiesen, die nicht nur Eisen, sondern auch Mangan enthalten können. 



