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Jod frei, welches durch Stärkekleister (Blaufärbung) nachgewiesen werden 

 kann. Die Anwendung eines mit Jodsäure- und Stärkekleisterlösung ge- 

 tränkten lieagenzpapieres ist auch hier zu empfehlen. 



3. Geringere praktische Bedeutung als die sub 1 und 2 genannten haben die Reak- 

 tionen von I'oUacci^) und Colasanti-) gewonnen. Pollacci hat die Eigenschaft der 

 Rhodanide, mit geringen Mengen Mercurosalzen Mercurialkalirhodanid und metallisches 

 (Quecksilber zu geben, zum Rhodannachweis im Speichel verwendet. In ein Schälcheu 

 bringt man etwas Calomel und gibt 10 — 12 Tropfen Spcicliel hinzu. Bei Anwesenheit 

 von Rhodanalkali tritt Duukclfärbung unter Abscheidung von metallischem Hg ein. 

 Colasanti hat mehrere Reaktionen augegeben, von denen die eine auf dem Auftreten 

 einer smaragdgi-ünen Färbung beim Versetzen rhodanhaltigen Speichels mit verdünnter 

 Kupfersulfatlösung, die andere auf der Reduktion von Goldchloridlösungen 1 : lOÜÜ durch 

 verdünnte Sulfocyanatlösuiigen beim Erwärmen in alkalischer Losung (Zusatz von ge- 

 sättigter Na, COg-Lösung) beruht. In letzterem Falle tritt violette Färbung der Lösung 

 durch kolloidales Gold ein. 



h) Quantitative Bestimniiiiig. 



1. Nach I.Munk.^) Der zur Untersuchung bestimmte Speichel wird 

 filtriert, zur Trockne gedampft und der Trockenrückstand mehrmals mit 

 Alkohol ausgezogen. Auf diese AVeise erreicht man eine vollständige Trennung 

 der Eiweißsubstanzen von Rhodansalzen, da außer diesen nur noch Chloride 

 in das alkoholische Extrakt übergehen. Der Trockenrückstand des Alkohol- 

 extraktes wird mit Wasser aufgenommen, mit IINOj angesäuert und durch 

 Silbernitrat, Chloride und Rhodanide vollständig ausgefällt. Der Niederschlag 

 wird auf einem Filter gesammelt und im Wassertrockenschrank getrocknet. 

 Der Niederschlag wii"d dann im Silbertiegel mit Soda und Salpeter ge- 

 schmolzen, wobei der Schwefel des Rhodanids zu Schwefelsäure oxydiert 

 wird. Die Schmelze wird in Wasser und verdünnter Sabcsäure aufgelöst, 

 klar filtriert und in dieser Lösung die Fällung der Schwefelsäui-e mit 

 BaCL vorgenommen. Munk empfiehlt zur Entfernung überschüssiger Sal- 

 petersäure die Schmelze mehrmals mit HCl auf dem Wasserbade einzu- 

 dampfen und dann erst mit HgC) aufzunehmen und mit BaCl., zu fällen. 

 Der BaSOi-Niederschlag wird zur ([uantitativen Wägung gebracht. Da 1 Teil 

 ßaS04 0-25o Teilen HCNS, 0-416 Teilen Rhodankalium, 0-o48 Teilen Rhodan- 

 natrium entspricht, läßt sich der Rhodanalkaligehalt des Speichels leicht 

 berechnen. Die Methode gibt recht genaue Werte, wie mehrfache Nach- 

 prüfungen z. B. von Krüger ergeben haben.*) 



2. S. Lang^) hat eine Methode vorgeschlagen, die sich zu gleichzeitiger Bestim- 

 mung der Chloride und Rhodanide eignet. Der enteiweißtc und filtrierte Speichel wird 

 in zwei gleiche Portionen geteilt und in einer Portion mit n AgNOg-Lösung nach Volhard 

 titrimetrisch die Gesamtmenge der Chloride und Rhodanide ermittelt. Die andere Por- 

 tion wird unter Zusatz von chlorfreiem Salpeter in einer Platinschale verascht und in 



*) E. Pollacci, Nachweis der Rhodauwasserstoffsäure im Speichel. Ann. chim. 

 anal. appl. Bd. 9. S. 162. Zit. nach Mahjs Jahresber. Bd. 34. S. 425 (1904). 



-) G. Colasanti, Zit. nach Malus Jahresber. Bd. 19. S. 72— 74 (1889). 



8) J.Mnnk, Phys.-chem. Mitteilungen. Virclwws Arch. Bd. 69. S. 3öO— 869 (1877). 



*) F. Krüger, Über den Schwefelcyansäuregehalt beim Menschen. Zeitschr. f. Bi()l. 

 Bd. 37. S. 6— 24 "(1898). 



'") S.Latuj. Ül)er die Umwandlung des Acetonitrils und seiner Homologen im 

 Tierkörper. Arch. f. exper. Path. u. Pliarm. Bd. 34. S. 253 (1894). 



