über den Nachweis des Verhaltens von Arsen etc. \q() 



noch etwas Salpetersaure hinzugegeben, die Salpetersaure bis zum Auftreten 

 dicker, weißer Schwefelsäuredämpfe verjagt, die in der Sehale zurück- 

 bleibende Flüssigkeit mit etwas Schwefelsäure verdünnt und in 600 bis 

 700 c/« -5 Wasser eingetragen. Den sich alsbald absetzenden Bodensatz filtriert 

 man ab und verwirft ihn, das klare, aber noch dunkle Filtrat wird nach 

 Zusatz von etwas schwefhger Säure mit Schwefelwasserstoff gesättigt. Den 

 nach stundenlangem Absitzen auftretenden Niederschlag sammelt man 

 auf einem Filter, löst ihn in Ammoniak und versetzt diese Lösung nach 

 dem Eintrocknen mit Salpetersäure-Schwefelsäure. Die nach dem Abrauchen 

 der Salpetersäure restierende schwefelsaure Lösung ist jetzt schon für den 

 Marshschen Xachw^eis geeignet. 



Im Prinzip nicht verschieden ist das oft benutzte Verfahren von 

 Deniges.'^) Man erhitzt 200 ij Organteile mit 200«»' Salpetersäure D ISl) 

 und 5 cm^ 47oiger Kaliumpermanganatlösung in geräumiger Porzellanschale 

 auf dem Eisenblech, bis Auflösung eingetreten, das Schäumen aufgehört 

 hat und die Masse in ruhiges Sieden geraten ist. Darauf wird in eine 

 kleine Schale umgefüllt, die große mit 100 cm^ Wasser nachgespült, dies 

 in die kleine Schale gebracht, welche jetzt mit einem Trichter mit ge- 

 stutztem Trichterrohr bedeckt wird. Man erhitztt;nun 4 — ö Stunden schwach, 

 bis die Masse auf 70 — SOc/m^ eingedunstet ist unter Vermeidung der 

 Schwarzfärbung. Sollte diese doch eintreten, so gibt man noch einige Ku- 

 bikzentimeter Salpetersäure hinzu. Xun läßt man in der Wärme 100 cm^ 

 Schwefelsäure zufließen und setzt von 2 zu 2 Minuten je 5mal 5 cm'^ Sal- 

 petersäure hinzu und hält zwecks Zerstörung eventuell vorhandener Fett- 

 substanzen einige Minuten im starken Erhitzen. Nach dem Abkühlen gibt 

 man nun in weiteren Abständen von 2 zu 2 Minuten je 5 cm^ Salpeter- 

 säure hinzu, setzt den Trichter auf und erhitzt, bis die Schwefelsäure ins 

 Sieden gerät. Nun läßt man alle 2 — 3 Minuten 50 — 60 Tropfen Salpeter- 

 säure hinzutropfen, bis die Flüssigkeit gelb geworden ist, dampft auf 20 civ ^ 

 ein, währenddem man noch ab und zu einige Tropfen Salpetersäure hinzu- 

 gibt, und läßt erkalten. Man verdünnt mit 100 cm^ W^asser und kocht 

 bis zur Entfernung der nitrosen Gase und verdünnt nochmals mit etwas 

 Wasser. Die jetzt vöUig farblose, von Stickoxyden freie Lösung eignet sich 

 zum Nachw^eise nach Marsh. 



Hat man nur ein geringes Quantum organischer Substanz zur Ver- 

 fügung, etwa l(jr, so leistet die Cari //ssche Halogenbestimmungsmethode 

 ausgezeichnete Dienste.'-) Größere Quantitäten Flüssigkeiten müssen erst 

 zur Trockne gebracht werden. Die Substanz wird dann mit demselben 

 Quantum rauchender Salpetersäure im zugeschmolzenen Rohr im Schieß- 

 ofen etwa 2 Stunden lang bei 260o gehalten. Die Stickoxyde kann mau 

 durch mehrmaliges Abrauchen mit konzentrierter Schwefelsäure verjagen. 



') Deniges, Journ. Pharm. Chim. 14. 241 (1901); siehe G. Joachimoglu, Ztschr. f. 

 exp. Path. u. Pharm. 78. 2 (1914). 



*) M. Vinograd, Journ. amer. Chem. soc. 36. 1548 (1914). 



