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Cher den Nachweis des Verhaltens von Arsen etc. \Q1 



Man löst 50^ Ferrosulfat in oOOcm^ Wasser unter Zug-abe von 

 '2b on^ verdünnter Schwefelsäure, leitet Schwefelwasserstoff ein, erhitzt zum 

 Sieden, filtriert vom eventuell entstandenen Niederschlag ab und oxydiert 

 das Filtrat in der Wärme mit 28^ Salpetersäure. Die Ferriionen werden 

 dann mittelst Ammoniak niedergeschlagen und nach dem Auswaschen in 

 verdünnter Schwefelsäure gelöst. Dieses Sulfat enthält noch merkbare 

 Mengen Arsen, die man durch zweitägiges Digerieren mit gekörntem Zink 

 unter Erhitzen im Vakuum bis zum Sieden beseitigt. Hierauf wird wieder 

 mit einem Salpetersäure-Schwefelsäuregemisch oxydiert, mit Ammoniak 

 ausgefällt, ausgewaschen und in soviel kalter verdünnter Schwefelsäure ge- 

 löst, daß 100c7w-5 dieser Lösung 3 g Ferrioxyd entsprechen. 



Nach dem Zerstören der organischen Substanz wird der Rückstand 

 mit Wasser ausgelaugt, abfiltriert und das Filtrat annähernd neutralisiert. 

 Jetzt Avird soviel Ferrisalzlösung hinzugefügt, daß mit Ferricyankali noch 

 keine Reaktion eintritt. Der entstandene Niederschlag wird abfiltriert und 

 das Filtrat mit bcrn^ des Eisenreagens zum Sieden erhitzt und tropfen- 

 weise mit Ammoniak bis zur neutralen Reaktion versetzt. Die entstandene 

 Fällung wird in Salpetersäure-Schwefelsäure gelöst, die Salpetersäure ver- 

 jagt, mit Wasser verdünnt und wie üblich im Jliar.sA sehen Apparat geprüft. 



Eine auf demselben Prinzip beruhende Methode hat Lodcemann in 

 diesem Handbuch Bd. V, S. 1076 beschrieben. 



Die beliebte Vorprobe auf Arsen nach Beiiisch kann gleichfalls als 

 eine Anreicherungsmethode angesehen werden. Man zieht das Objekt mit 

 warmer verdünnter Salzsäure aus und gibt in das Filtrat einen Streifen 

 blanken Kupferblechs. Oder man kann das Metall auch direkt in die salz- 

 saure Ausschüttelung des Untersuchungsgegenstandes geben. Bei Gegen- 

 wart von nicht allzuwenig Arsen schlägt sich dasselbe in Form eines 

 grauen Beschlags fest auf dem Kupfer nieder. Da aber Quecksilber, Blei. 

 Antimon und Zink ähnliche Erscheinungen geben, muß ein solcher Be- 

 schlag als arsenhaltig erst identifiziert werden. 



Cowley und Cat/ord^) bringen lOctn^ der zu prüfenden Lösung in ein 

 Reagenzglas, dazu 2 cm^ Salzsäure und senken eine Kupferspirale ein. Das 

 so beschickte Glas wird eine Stunde im siedenden Kochsalzbad gehalten. 

 Das an der Spirale abgeschiedene Arsen wird in Bromwasser, das etwas 

 Bromwasserstoff enthält, gelöst, mit 1 cm^ Kalilauge versetzt, zur Fällung 

 des Kupfers aufgekocht und im Filtrat die Arsensäure nachgewiesen. 



Das auf die eine oder andere Weise aus dem organischen Material 

 isolierte Arsen, das ja meist in mineralsaurer Lösung vorliegt, ist nun zu 

 identifizieren und ev. (|uantitativ zu bestimmen. Liegen größere Mengen, min- 

 destens mehrere Milligramm vor, so geschieht dies nach den Regeln der 

 analytischen Chemie, als Ammoniummagnesiumarsenat oder in Form der 

 Sulfide. In letzterer Form läßt es sich aber auch noch in Bruchteilen 

 eines Milligramms nachweisen. Meist muß man bei sehr wenig Arsen 



') Coivleij und Catford, Pharmaceutical Journ. 19. 897 (1904). 



Abderhalden, Handbuch der biochemischen Arbeitsmethoden. IX. \\ 



