über den Nachweis des Verhaltens von Arsen etc. 1(37 



fährt man nacli Lockemanu und Paitcke etwa folgendermaßen. Man säuert 

 den Harn im Becherglas mit etwas Salzsäure an und kühlt in Eis, bis die 

 Temperatur unter ö*' gesunken ist. Dann läßt man tropfenw^eise eine 

 sehr verdünnte, etwa X/10-Xatriumnitritlösung zufließen und prüft nach 

 einigen Minuten, ob ein herausgenommener Tropfen Jodkaliurastärkepapier 

 sich noch bläut. Ist dies nicht mehr der Fall, so fährt man mit dem Zusatz 

 von Xatriumnitrit fort, bis auch nach etAva 10 Minuten noch Bläuung des 

 Stärkepapiers eintritt, ein Zeichen, daß die Diazotierung beendet ist. Als- 

 dann fügt man eine dem Natriumnitrit entsprechend konzentrierte Lösung 

 des Amins oder Phenols zu — etwa von einer salzsauren N/10-[i-Naphthyl- 

 aminlösung soviel Kubikzentimeter, wie von der Nitritlösung verbraucht 

 "wurden, und läßt längere Zeit stehen. Bald nach dem Zusatz scheidet sich 

 die Azoverbindung — bei ^'erwendung von ß-Naphthylamin — als kar- 

 minroter Niederschlag aus, der sich nach einiger Zeit zusammenballt. 

 Bei Gegenwart von Salzsäure hat der Niederschlag die Zusammensetzung 



H, ( )3 As — Cß H, — N = N— C,o Ho — NH, . HCl. 



Auf Zusatz einer entsprechenden Menge Natriumazetatlösung ent- 

 steht statt des salzsauren Salzes die freie Amidoverbindung von mehr pur- 

 purroter Farbe. Sie ist sowohl in Alkalien als auch in konzentrierter Salz- 

 säure löslich, ebenso in Alkohol. 



Sind im Harn neben unveränderter Amidophenylarsinsäure gleich- 

 zeitig auch noch andere, nicht arsenhaltige Araidokörper vorhanden, wie 

 Anilin — Abspaltung von Anilin aus Atoxyl im Organismus wird von 

 Nierenstein angegeben — , oder Amidophenol (Lockemann und Paiicke), so 

 werden diese ebenfalls in Azofarbstoffe übergeführt. Diese Azokörper sehen 

 zwar in ihrer Farbennuance oft etwas anders aus, als der Atoxylfarb- 

 stoff: Anilin -I- ß-Naphthylamin orangerot, p-Amidophenol 4- ß-Naphthylamin 

 braungelb: in Gemischen sind sie doch nicht zu erkennen, bzw. zu unter- 

 scheiden. 



Wenn daher durch das Auftreten des Azofarbstoffs im Atoxylharn 

 der Beweis erbracht werden soll, daß der Farbstoff nur dem unveränderten 

 Atoxyl entstammt, so muß nicht nur gezeigt werden, daß er arsenhaltig 

 ist, sondern daß sein Arsengehalt auch (luantitativ dem des berechneten 

 Arsenazofarbstoffs entspricht. Letzteres ist nach Lockemann und Paucke 

 nicht der Fall. Einmal wird der Azofarbstoff im Harn in viel größerer 

 Menge gefunden, als dem eingeführten Atoxyl überhaupt entspricht: anderer- 

 seits war der Arsengehalt geringer, als erwartet. Auf einer solchen Diazo- 

 reaktion eine (juantitative kalorimetrische Bestimmungsmethode des Atoxyls 

 im Harn zu gründen (Corclli, Ir/ersheimcr und Rotlimann), kann daher 

 auf Widersprüche stoßen. 



Aus dem Harn eines Pferdes, das wöchentlich 1 — 2<j Atoxyl sub- 

 kutan erhielt, isolierte Nieremtein neben unveränderter p-Amidophenyl- 

 arsinsäure und ionisiertem anorganischem Arsen zwei andere Arsinsäuren 



