über den Nachweis des Verhaltens von Arsen etc. 173 



Hydrosulfitlösung zu wasserunlöslichen gelben Arsenokörpern reduzieren. 

 I)ies Verfahren läßt sich auch beim Salvarsanharn anwenden, und so 

 zeigen, daß arsenhaltige aromatische Oxydationsprodukte vorliegen. Man 

 versetzt unter Zusatz von Magnesiumsalz mit Hydrosulfitlösung und dige- 

 riert etwa zwei Stunden lang bei ungefähr 60^ Es scheiden sich dann 

 winzige gelbe Flöckchen aus, deren Arsengehalt nach dem Isolieren und 

 Auswaschen im Marshschen Apparat dargetan werden kann. Zur quanti- 

 tativen Bestimmung dürften die Mengen meist zu gering, das Präparat 

 überdies zu unrein sein. 



Will man die Ausscheidung des aromatischen Komplexes, gleichgültig, 

 ob er arsenhaltig ist oder nicht, zeitlich verfolgen, so ist eine Diazoreak- 

 tion brauchbar. Abelin stellte fest, daß sich die Darstellung eines Azofarb- 

 stoffes durch Kuppelung mit Resorzin aus dem Harn nur in sehr be- 

 schränkter Stundenzahl ermöglichen läßt. Nach Freul-el-Heideii und Navassart 

 fällt in den ersten Tagen nach der Verabreichung von Salvarsan neben 

 den Reaktionen auf Arsen auch die bekannte Ehrlichsche Diazoreaktion 

 im Harn positiv aus, während in der Folge die Diazoreaktion ausbleibt 

 und nur die auf Arsen positiv sind. Ganz ähnliches gilt nach Saccone 

 auch für die Indophenolreaktion. 



Es sind zwei Gruppen organischer Zersetzungsprodukte des Salvarsans 

 im Harn nachgewiesen worden: arsenfreie und arsenhaltige. Man kann zur 

 Isolierung und Identifizierung folgendermaßen verfahren. 



Ein Teil des Harns wird mit Alkali versetzt und wiederholt mit Äther 

 ausgeschüttelt, bis die letzte Ausschüttelung fast farblos ist. Der Äther- 

 rückstand verbleibt nach dem Abdunsten in Form schmutzig rotbrauner 

 Tröpfchen, deren wässerige Lösung eine prachtvolle Indophenolreaktion 

 gibt, sich mit Eisenchlorid violett und mit Chlorkalklösung grünlich 

 färbt. Dieser Körper läßt sich in größerer Menge gewinnen, wenn man 

 eine Harnportion nach dem Alkalisieren mit Wasserdämpfen destilliert, ihn 

 dem Destillat mit Äther entzieht, trocknet und durch Sublimation reinigt. 

 Er zeigt dann den Schmelzpunkt 184" und charakterisiert sich als p-Amido- 

 phenol. 



Den alkalischen Harn säuert man hierauf an und extrahiert ihn aber- 

 mals wiederholt mit Äther. Diese Ätherauszüge werden dann nach dem 

 Entwässern mit geglühtem Xatriumsulfat auf ein kleines Volumen gebracht 

 und einige Zeit sich selbst überlassen. Es beginnt eine klebrige gelbe 

 Masse sich abzusetzen, die nicht kristallisiert. Man nimmt sie nach dem 

 Abziehen des Äthers mit Wasser auf unter Zusatz von Kalilauge bis zur 

 neutralen Reaktion. Aus dieser Lösung scheiden sich nach einigem Stehen 

 gut ausgebildete etwas gelbe tafelförmige Kriställchen aus, die sich als 

 stickstoffhaltig erweisen, und die durch Eisenchlorid nicht verändert werden. 

 -Mit Chlorbaryum gibt dieses Kaliumsalz direkt keinen Niederschlag, wohl 

 aber nach 1/4 stündigem Kochen mit Salzsäure, wodurch ein Schwefelsäure- 

 rest abgespalten wird. Jetzt färbt nach dem Neutralisieren auch Eisen- 

 chlorid oder Chlorkalklösung schmutzigviolett, die Indophenolprobe bleibt 



