über den Nachweis des Verhaltens von Arsen etc. ]^79 



(CHaja As O2 Na + Na OH =: CH, + CH3 As O3 Nas ; 

 CH3 As O3 Na. + Na OH = CH^ -t Nag As 0^. 1) 



Die Frage, in welcher Form die Kakodylate in den Harn übergehen, 

 ist viel umstritten worden: ob unverändert, oder als anorganisches Arsen, 

 oder in Form von Reduktionsprodukten. 



Darüber, daß die Kakodylate wenigstens zum Teil, und zwar zum 

 größten Teil unverändert im Harn erscheinen, ist man sich einig. I Ifa/i -) 

 konzentriert den Harn, versetzt mit dem gleichen Volumen Chloroform 

 und dann mit soviel Alkohol, daß eine klare Lösung entsteht. Wird nun 

 Wasser hinzugegeben, bis das Chloroform sich abscheidet, so enthält es 

 einen großen Teil der unveränderten Kakodylsäure, die durch Verdunsten 

 rein gewonnen werden kann. — Ganassini extrahiert den Trockenrück- 

 stand mit absolutem Alkohol, der nur die Kakodylsäure und eventuell die 

 reduzierten Kakodylverbindungen aufnimmt, das anorganische Arsen aber 

 nicht löst. 3) — Will man den qualitativen Nachweis von Kakodylsäure 

 schnell führen, so braucht man den Harn nur mit einem Reduktionsmittel 

 zu erwärmen, um alsbald den widerlichen Geruch der Reduktionsprodukte 

 der Kakodylsäure wahrzunehmen. Stört der spezifische Geruch des Harns 

 hierbei, so ist es oft zweckmäßig, zuvörderst erst mit Kaliumpermanganat 

 zu behandeln. * ) 



Man verdünnt etwa 'Ibcm'^ Harn mit 2öcm'^ Wasser, gibt 10cm» 

 25*'/oige Salzsäure und einige Tropfen Kaliumpermanganatlösung hinzu 

 und kocht auf, bis ein geruchloses und fast farbloses Filtrat erhalten wird. 

 Dies wird dann mit Salzsäure übersättigt und mit Zinnspänen im Wasser- 

 bad erwärmt, wobei bald der Kakodylgeruch wahrzunehmen ist. — Boa- 

 f/ault'^) bereitet ein Reagens aus 20 r/ Natriumhypophosphit und 20 cm^ 

 Wasser, versetzt die Lösung mit 200 cm^ Salzsäure D LIT und gießt die 

 klare Flüssigkeit vom ausgeschiedenen Kochsalz ab. Setzt man der zu 

 prüfenden Substanz vor Zugabe des Reagens noch 1—2 Tropfen n/ 10- Jod- 

 lösung zu, so wird die Empfindlichkeit der Reaktion soweit gesteigert, 

 daß noch 0*2 mr/ Kakodylat in der Kälte bereits nach ö Minuten einen 

 deutlichen Kakodylgeruch gibt. — Mittels eines umständlicheren und zeit- 

 raubenderen Verfahrens wies Hefter ^) unveränderte Kakodylsäure im Harn 

 nach. Hierbei bot sich zugleich die Möglichkeit, etwa daneben vorhandene 

 arsenige oder Arsensäure zu bestimmen. 



Hefter ging von der Tatsache aus, daß aus einer wässerigen, nicht 

 zu verdünnten Kakodylsäurelösung Schwefelwasserstoff, schließlich kristal- 



') Aiif/er, Compt. rend. de l'Acad. d. sc. 148. 1609 (1909). 

 -) D. Vitali, Boll. Chim. Farm. 40. ()57 (1901). 

 *) Siehe auch E. Salhoirski. 



*) C. E. Carlson, /eitschr. physiol. Cheui. 49. 410 (1906). 



■') J. Bouf/aiilf, Journ. Pharm. (Jhim. (6) 17. 97(19o;5). — Ibidem. (6) 26. 13 (1907). 

 «) A. Hefter, Schweizer Wochenschr. f. Pharm. 39. 193 (1904). — Arch. f. cxp. 

 Path. u. Pharm. 46. 230. 1901. 



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