über den Nachweis des Verhaltens von Arsen etc. 183 



Mit dieser Substanz sind Versuche an einem Kalbe angestellt. Das 

 Tier erhielt mehrmals Dosen von 10— l'ör/ subkutan und schied hierbei 

 innerhalb der beiden ersten Tage der Versuchsperiode 45 — 65% des ein- 

 geführten Arsens mit dem Harn aus. am dritten Tage aber nur noch 

 i>-ll"/o, bzw. l-9>'/o- 



Die sofort nach der Entleerung verarbeiteten Harnportionen werden 

 mit Essigsäure neutralisiert, eingedunstet und der Trockenrückstand wie- 

 derholt mit starkem Alkohol extrahiert. Diese alkoholischen Auszüge dampft 

 man zum Sirup ein und versetzt mit so viel Wasser, als zur Lösung ge- 

 nügt. Es wird mit Salzsäure übersättigt und der sich ausscheidende Kri- 

 stallbrei mehrere Tage in der Kälte sich selbst überlassen, dann abfiltriert, 

 ausgewaschen und getrocknet. 



.\us diesem Gemisch, das unter anderem grol'te Mengen von Hippur- 

 säure u)id Harnsäure enthält, können die arsenhaltigen Körper durch Ex- 

 traktion mit Lösungsmitteln isoliert werden. Ligroin. Äther oder lässig- 

 saure lösen davon so gut wie nichts, erst warmer absoluter Alkohol nimmt 

 die arsenhaltige Substanz völlig auf unter Rücklassung von nur noch Spuren 

 arsenhaltiger Produkte. 



Man überläßt die alkoholische Lösung nach Entfernung der letzten 

 Keste Farbstoff mittels einiger Körnchen Knochenkohle der spontanen 

 Verdunstung und löst den weißen Rückstand in wenig verdünnter Salz- 

 säure, aus der man bei sehr laugsamer KristalUsation winzige weiße 

 Nädek'heu einer Arsinsäure erhält, die sich durch Analyse und Salze als 

 p-J»enzarsinsäure 



C«H,< 



/As(K H2 

 CO OH 



identifiziert. 



Die stark salzsauren Mutterlaugen der Benzarsinsäure sind noch be- 

 trächtlich arsenhaltig, ohne daß man jedoch noch mehr von der schwer 

 wasserlöslichen Benzarsinsäure gewinnen kann. Sie enthalten noch eine 

 zweite Arsinsäure. denn nach dem Übersättigen einer Probe mit Magnesia- 

 mixtur, Absitzenlassen des hierdurch entstandenen Niederschlags und Kochen 

 der überstehenden klaren Flüssigkeit entsteht nochmals eine Trübung. Die 

 Mutterlaugen werden nun mit einem großen Cberschuß von Natrium azetat 

 versetzt und mit Essigäther ausgeschüttelt. Dieser nimmt jetzt die Arsin- 

 säure zwar langsam aber fast völlig auf. sie hinterbleibt beim Abdunsten 

 in Form eines schlecht kristallisierenden Sirups. Nimmt man mit absolutem 

 Alkohol auf und rührt in durch eine Kältemischung gekühlten wasserfreien 

 Äther t*in. so scheiden sich schließlich nach längerem Stehen prismatische 

 stumpf»' Nadeln aus, die sehr hygroskopisch sind. 



I>ie Verbindung ist stickstoffhaltig, und zwar gehört der Stickstoff 

 einem Aminosäurerest an : denn nach Hydrolyse mit Alkali ist die Nin- 

 hydrinreaktion positiv: durch Einwirkung von ß-Naphthalinsulfochlorid läßt 

 sich der Aminosäurepaarling als Glykokoll ermitteln. Die Arsinsäure ist 

 also ein Arsinsäurel)enzoylglykokoll oder Hippurarsinsäure 



