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Egon Eichwald und Andor Fodor. 



Osticald weist darauf hin, daß dieser Reaktionstypus, d. h. katalytische 

 Beschleunigung durch eins der Reaktionsprodukte bei einer großen Anzahl 

 von Reaktionen vorliegt. So z.B. wenn Metalle durch reine Salpetersäure 

 aufgelöst werden, bei denen entstehende salpetrige Säure als Katalysator 

 wirkt oder bei der Zersetzung von Schießbaumwolle, die durch geringe 

 Mengen von freier Säure katalytisch beschleunigt wird. Allgemein gesprochen 

 liegt nach Ostwald stets ein solcher Reaktionsverlauf vor, wenn die x, t Kurve 

 einen Wendepunkt hat. Dann ist stets auf katalytischen Verlauf zu schließen. 

 Theoretisch kann freilich auch nach Osticald-Lnther ein verzögernder 

 Katalysator während der Reaktion verschwinden, indessen ist bisher noch 

 kein solches Beispiel bekannt geworden. 



Beispiel. 



Für die Katalyse durch das Reaktionsprodukt existiert ein gutes 

 Beispiel in der von X.Schiloir^) untersuchten Oxydation von arseniger 

 Säure durch Bromsäure. Diese Oxydation verläuft mit meßbarer Geschwindig- 

 keit nur in Gegenwart von Br-Ionen, und zwar stufenweise: Zuerst wird 

 Bromsäure durch Bromwasserstoffsäure nach folgender Formel reduziert: 



1) HBrOa+HBr^iHBrO + HBrOo. 



2) Die beiden Säuren HBrO und HBrOo oxydieren dann erst die arsenige 

 Säure A2O3. 



Reaktion 1) verläuft mit meßbarer Geschwindigkeit, dagegen verläuft 

 die zweite Reaktion momentan und übt deshalb keinen Einfluß auf die 

 Reaktionsgleichung aus. 



Da also die wirksamen Konzentrationen nur HBrOj und HBr sind, 

 so erhält man: 



1) — = k(B + x)(x\ — x), wo A die Anfangskonzen- 

 tration der Bromsäure ist, B die Anfangskonzentration der HBr, die sich 

 während der Reaktion vermehrt. Als Gesamtreaktion betrachtet hat man 

 es also mit einer unimolekularen Reaktion zu tun, die autokatalytisch 

 durch die entstehende HBr beschleunigt wird. In der Tat entspricht 

 Formel 1) der Formel auf S. 496. 

 Das Integral ergibt: 



1 , (B-fx)A 



log 



-, eine Gleichung von derselben Form 



t(A— B) ^(A— x)B' 

 wie Gleichung S. 497. 



Folgende Tabelle zeigt die Richtigkeit der Voraussetzungen. Es wurde 

 die arsenige Säure mit Vi 00 normaler Jodlösung titriert bei einem Über- 

 schuß von NallCOg. 



1) Zeitschr. f. phys. Chem. 42. G64. 



