502 Egon Eichwald und Andor Fodor. 



Produkt, das mit den vorhandenen Stoffen so reagiert, daß schließlich 

 alle drei verändert werden. Die Kopplung geschieht durch ein Zwi- 

 schenprodukt. 



Nach der ersten Erklärung würde SO., die Reaktion 



H Br O3 -f A s., O3 >^ H Br + Aso O^ 



katalysieren, selbst aber durch HBrOs oxydiert werden. 



Nach der zweiten Erklärung würde SO2 die HBrOs zunächst zu dem 

 Zwischenprodukt HBrO, reduzieren und dann erst HBrC, weiter oxy- 

 dierend wirken auf ASoOs- 



Eine Entscheidung zwischen beiden Möglichkeiten läßt sich treffen 

 mit Hilfe des oben definierten Induktionsfaktors. Wirkt nämlich der In- 

 duktor SO, als Katalysator, ohne sich an der Oxydation des Akzeptors Asg O3 

 direkt zu beteiligen, so ist die eigentUche Reaktion auf folgendes Schema 

 reduziert : 



1. HBrOs -f As.,03 >^ As.,05 -f HBr. 



Andrerseits wird nebenher folgende Reaktion verlaufen 



2. HBrOä + SO, >■ SO3 + HBr. 



Wenn man also die wirksame Masse von AS2O3 erhöht gegenüber 



der blasse von SO, bei gleicher Konzentration der Bromsäure, so wird 



[Aso 1 

 der Induktionsfaktor r^l. V dauernd steigen und schließhch unendlich 

 [SO.,] 



groß werden. Es ergibt sich als Kurve des Induktionsfaktors die Kurve 1 



der Fig. 191. Hierbei ist als Abszisse das Verhältnis der Konzentrationen 



— aufgetragen, als Ordinate der Indiiktionsfaktor 



Cso, ' "" ...v............c.^.v.. ^^^^^^ . 



Ganz anders verläuft die Kurve des Induktionsfaktors, wenn sich 

 ein Zwischenprodukt als Vermittler der gekoppelten Reaktion bildet. Ist 

 HBrOg (Bromigsäure) das Zwischenprodukt, so wird zunächst die Reaktion 

 HBrOo + As.^Og um so stärker gegen die Reaktion HBrO., -i- SO., hervor- 

 treten, je größer das Konzentrationsvcrhältuis ' "^^ ^ ist. Dies eilt für 



t So., 



jeden Moment der Reaktion, mit anderen Worten, der Induktionsfaktor 

 ist nur abhängig von diesem Konzeutrationsverhältnis . dagegen nahezu 

 unabhängig von der Konzentration der Bromigsäure und ebenfalls auch 

 der anfänglich vorhandenen Bromsäure. Wenn weiterhin das ^'erhältnis 



von ■ /, ' " wächst, so wächst natürlich auch in diesem Falle der In- 

 Cso, 



duktionsfaktor, aber dieses Wachstum des Induktionsfaktors ist in diesem 



Falle nicht unbegrenzt, sondern nähert sich asymptotisch einem 



Maximum. Wenn nämlich die arsenige Säure so überwiegt, daß die 



bromige Säure praktisch ausschließUch auf AS.2O3, dagegen nicht mehr 



auf SOo einwirkt, so wird, damit die Reaktion weiter läuft, trotzdem 



durch den Induktor SO., aus der Bromsäure neue Bromigsäure gebildet 



werden müssen, d. h. die Oxydation der SO2 kann infolge der Notwendig- 



