510 Egon Eichwald und Andor Fodor. 



Quotienten zweier Geschwindigkeitskonstanten darstellt. Selbstverständlich 

 wird hierdurch auch die Lage des chemischen Gleichgewichtes bestimmt. 

 ^ Die Abhängigkeit der Reaktionsgeschwindigkeit und des Gleichge- 

 wichtes von der Temperatur wurde auch aus den Gesetzen der Thermo- 

 dynamik abgeleitet. Diese enthält 2 Hauptsätze, auf die hier im Interesse 

 der Verständlichkeit in aller Kürze eingegangen werden soll. 



Der 1. Hauptsatz lehrt uns die Unzerstörbarkeit der Energie. Es 

 erfahre ein chemisches System eine Änderung, wobei wir die Änderung 

 der Gesamtenergie mit ü bezeichnen wollen. Das System leistet dabei eine 

 bestimmte Arbeit A, nimmt aber dafür eine bestimmte Wärmemenge Q 

 auf. Es ergibt sich hieraus die Gleichung: 



U = A-Q 1) 



A wird auch als die „freie" (d. h. frei verwandelbare) Energie , Q 

 dagegen als die „gebundene" Energie bezeichnet. Erstere können wir in 

 andere Energiearten, wie kinetische, elektrische Energie, frei überführen, 

 letztere hingegen nicht, über diesen Anteil haben wir keine Macht. 



Der 2. Hauptsatz gibt uns darüber Rechenschaft, welcher Bruchteil 

 einer bestimmten Wärmemenge sich in Arbeitsenergie umwandeln läßt. 

 Jede Energieart läßt sich nämlich leicht in Wärme unbeschränkt über- 

 führen, dagegen sind wir nicht in der Lage, eine ähnlich unbeschränkte 

 Umwandlung mit der Wärme vorzunehmen. Wir können von einer gegebenen 

 Wärmequantität nur einen bestimmten Bruchteil in freie Arbeitsenergie 

 umsetzen und bezeichnen denselben als maximale Arbeit. Erfinden wir ein 

 System , welches derartig arbeitet , daß eine Wärmemenge Q von der 

 abs. Temperatur T + dT auf T heruntersinkt, so ist die maximale Arbeit, 

 die das System bei dieser Gelegenheit leistet, 



dA = QdT/T 2) 



Um dieses System zu veranschaulichen, nehmen wir einen Zylinder 

 mit einem Stempel und bringen in denselben eine bei der Temperatur 

 T + dT verdampfbare Flüssigkeit. Wir tauchen nunmehr den Zyhnder in 

 ein großes Reservoir von der Temperatur T + dT ein , sorgen zunächst 

 dafür, daß der ganze Zylinder samt Inhalt auf diese Temperatur gebracht 

 werde und lassen sodann die Flüssigkeit verdampfen. Wenn eine Flüssigkeit 

 verdampft, so wird von außen die Verdampfungswärme aufgenommen, 

 indes der Dampf eine bestimmte Arbeit zu leisten vermag (I. Hauptsatz). 

 Infolgedessen wird der auf dem Stempel lastende Druck überwunden und 

 das Volumen des Dampfes vergrößert. Wir bezeichnen die aufgenommene 

 Wärmemenge mit Q, die geleistete Arbeit mit dA. Da der Zylinder sich 

 in einem großen Reservoir befand, so hat sich das System nicht abgekühlt, 

 da ein Ausgleich sofort ermöglicht werden konnte (isothermer Vorgang!). 



Nun lassen wir den Dampf sich wieder kondensieren, indem wir den 

 Zylinder vorher in ein ähnliches Reservoir von der Temperatur T bringen. 

 Hierbei gibt das System die Wärmemenge (^ wieder ab. 



