538 Egon Eicliwald und Andor Fodor. 



im Überfluß angewandte Menge eines in Wasser schwer löslichen Esters 

 mit verdünnter Salzsäure. Wir haben also ein zweiphasiges System, näm- 

 lich flüssig-flüssig vor uns, d. h. eine Emulsion. Jener Anteil des Esters 

 wird hydrolytisch gespalten, welcher in der wässerig-salzsauren Phase aufge- 

 löst wird, in die der Ester hineindiffundieren muß. Da hier die Diffusions- 

 wege sehr klein sind, so vollzieht sich die Diffusion äußerst schnell, viel 

 eher als die Hydrolyse vollendet ist. Infolgedessen wird hier die Anfangs- 

 konzentration a in der wässerigen Phase stets regeneriert, so daß die mono- 

 molekulare Formel 



dx - , 



Übergeht in 



dx . 



-dr = ^^"' 



weil ja (a — x) = konstant bleibt. Die wässerige Phase, in welcher die chemi- 

 sche Reaktion verläuft, ist an Ester stets gesättigt, ein Zustand, der be- 

 sonders durch kräftige mechanische Rührung erhalten wird. 



Ähnliche ..stationäre^' Zustände dürften im lebenden Organismus 

 eine erhebhche Rolle spielen, sobald der Eintritt irgend eines Substrates 

 durch die Grenzfläche (ev. Membrane) ins Innere einer Phase (ev. Zelle) 

 stets neu erfolgen kann und zugleich für den kontinuierlichen Austritt der 

 Reaktionsprodukte durch die gleichen Wege gesorgt wird. 



Das System von Nernst und Brunner wird also ausschließlich von 

 der Diffusion beherrscht und dieser Umstand gestattet eine gute mathe- 

 matische Behandlung ähnlich beschaffener heterogener Systeme. 



Dieser Vorteil fällt bei mikroheterogenen Systemen, d.h. bei kol- 

 loiden Lösungen (Solen), größtenteils weg, weil hier die Verhältnisse 

 außerordentlich verwickelt sind. Beschleunigt eine kolloid verteilte Ober- 

 fläche eine chemische Reaktion katalytisch, so haben wir einerseits die 

 gleichen oder doch ähnliche Diffusionsvorgänge zu berücksichtigen wie 

 im Nernst- Brunnerschen System; andrerseits aber kommt hier noch die 

 Adsorption der reagierenden Substanzen und ihre hierdurch hervorgerufene 

 Konzentrationserhöhung, sowie jene der Reaktionsprodukte durch die 

 fein verteilte (suspendierte oder ev. emulgierte) Oberfläche hinzu, welcher 

 Umstand eine tiefgehende Modifikation der Diffusionswege bedingt. Aus 

 diesem Grunde wird die Diffusion nicht mehr allein vorherrschend sein. 

 Ferner kommt noch eine weitere Komplikation hinzu : Die Rührung erfolgt 

 hier nicht mehr mechanisch, sondern wird durch die Molekularbewegung 

 der suspendierten Teilchen, sog. Brownsche Bewegung, besorgt, diese 

 wiederum erfährt erhebliche Änderungen nach Maßgabe der Adsorption. 

 Es ist von vornherein klar, daß man für dergleichen verwickelte Bezie- 

 hungen eine mathematische Darstellung, die allen Faktoren Rechnung 

 trägt, nicht ohne weiteres finden wird, ein für die Behandlung der Fer- 

 mentvorgänge recht unerfreuliches Moment, da diese größtenteils in 



