Mathematische Behandlung biologischer Probleme. 539 



mikroheterogenen Systemen verlaufen. Desgleichen ist noch zu berück- 

 sichtigen, daß das experimentelle Ergebnis in diesen Fällen in hervor- 

 ragendem Maße von der H-Ionenkonzentration ([H']) des Mediums ab- 

 hängig sein wird, weil nämlich diese auf nahezu sämtliche in Betracht 

 kommenden Faktoren modifizierend einwirkt. Die Reaktionen verlaufen 

 verschieden, je nachdem man in sauren, neutralen oder alkalischen Lösungen 

 arbeitet. 



Eingehend wurden Systeme dieser Art an einem relativ einfachen 

 und darum übersichtlichen Beispiel von Bredig und Müller v. Berneck'^)^ 

 ferner Teletotv^) verfolgt, und zwar vorzügüch an der katalytischen Zer- 

 setzung von Wasserstoffsuperoxyd 



2 Ha O2 = 2 H2 + O2 

 an Platinoberflächen. 



Zunächst wurde diese Zersetzung im makroheterogenen System ge- 

 prüft, indem man massives Platinmohr anwandte und die Mischung in 

 mechanische Rührung brachte. Es zeigte sich, daß in diesem Falle die 

 Reaktion unabhängig von der [H'] einer solchen erster Ordnung ent- 

 spricht, sowie es die Theorie von Xeriist-Briinner erfordert. Die Reaktions- 

 konstante k ist nicht der ersten Potenz der Rührgeschwindigkeit, sondern 

 ihrer 2/3 -Potenz proportional ; sie ist dagegen der ersten Potenz der Ober- 

 fläche des Platinmohrs direkt und dem Flüssigkeitsvolumen umgekehrt 

 proportional. So wie bei Nernst-Brunner wird also die Reaktion von der 

 Diffusion beherrscht, denn sie verläuft an der Platinoberfläche mit sehr 

 großer Geschwindigkeit; was wir durch Messung verfolgen, ist die Diffusion. 

 Die Grenzschicht, welche diese überwinden muß, beträgt 16 — 50 a Dicke. 



Im mikroheterogenen Systeme, d.h. bei Anwendung von Pla- 

 tinsol, erweisen sich die Verhältnisse bedeutend ver\säckelter. Ist die Reak- 

 tion neutral oder schwach sauer, so geht die Zersetzung in der Regel 

 nach einer Reaktion erster Ordnung vor sich, z. B. : 



00227 mol. HoO-.-Lösung + 0-0318 Milliatome Pt im Liter 



t (Min.) K=4-lii^^-10' 



^ t (a— x) 



10 51 



20 51 



30 51 



35 48 



In manchen Fällen dagegen, insbesondere bei sehr aktiven Solen, 

 steigen die Konstanten erster Ordnung an, z. B.: 



') Bredig und Midier v. Berneck; Zeitschr. f. physikal. Chem. 31. 258 (1899). 

 *) Bredig und Telefon; Zeitschr. f. Elektrochemie. 12. 581 (1906). — Bredig, 

 Anorganische Fermente. 1901. 



