552 Egon Eichwald und Andor Fodor. 



anorganische ..Fermentsysteme" von Bredig in dieser Hinsicht sehr ver- 

 änderungsfähig sind. Von organischen Fermentsystemen, die sich ganz all- 

 gemein durch eine größere Labilität und Empfindlichkeit auszeichnen. 

 wird daher in dieser Beziehung eine noch größere Vielfältigkeit zu erwar- 

 ten sein. 



b) Beispiele für den aufsteigenden Gang der Konstanten 

 erster Ordnung. 



Es ist häufig beobachtet worden, daß die Konstanten erster Ordnung 

 im Laufe einer Fermentreaktion ansteigen. Wir haben eine solche Mög- 

 lichkeit schon oben (S. 543) besprochen und erwähnt, daß hier aller Wahr- 

 scheinlichkeit nach die Adsorptionsisotherme zum Ausdruck kommt. 

 Das Substrat diffundiert nach der heterogenen Fermentphase. Infolge der 

 großen Oberflächenverteilung geht dort die Reaktion mit einer unendlich 

 großen Geschwindigkeit vor sich, so daß für die beobachtete Reaktions- 

 geschwindigkeit die Diffusionsgeschwindigkeit maßgebend sein wird, vde wir 

 dies im System Xernst-Brutmer gesehen haben fS. 536). Dieser einfachste 

 Fall, der sodann äußerlich einer Reaktion erster Ordnung gleichen wird, 

 ist aber nur unter besonders günstigen Bedingungen, d. h. zumeist nur inner- 

 halb eines engen Intervalles der Substratkonzentration, der Fermentmenge. 

 [H'] usw. erreichbar, sofern er bei einem bestimmten Ferment überhaupt 

 beobachtet werden kann. Beispiele hierfür wurden oben (S. 544) gegeben. 



Kommt zwischen der Fermentphase und dem gelösten Substrat 

 vorzüglich eine Wirkung von Oberflächenkräften in Frage, so daß ersteres. 

 der Adsorptionsisotherme gehorchend, nach der Fermentoberfläche diffun- 

 diert, so muß die Reaktion in verdünnteren Substratlösungen rascher vor 

 sich gehen, weil ja in solchen die relative Adsorption größer ist. als bei 

 gi-ößeren Substratkonzentrationen. Aus diesem Grunde werden die Kon- 

 stanten während der Reaktion einen ansteigenden Gang aufweisen. 



Es kann jedoch ein stetiges Ansteigen der Konstanten erster Ordnung 

 noch die Ursache in einer positiven Autokatalyse besitzen. Dieser 

 Fall trifft dann zu. wenn die Reaktionsprodukte der Ferment Wirkung diese 

 beschleunigen, stimulieren. Die mathematische Behandlung eines solchen 

 Falles s. S. 552. Die dort erhaltene Formel 



1 , afKi -fK.-,x) 



t = ^- 77 — In -—-. ~ 



Ki + K,a Ki(a — x) 



(a = Aüfangskonzentration, x = zur Zeit t umgesetzte Substratmenge, 

 Kj, K, sind Konstauten) 



kann etwas vereinfacht werden, indem man für 



aKo_ 

 K, -' 



setzt, t ist daher eine neue Konstante. 



