592 Egon Eich w all! und Andor Fodor. 



Reaktioussysteme haben wir ein vorzügliches Beispiel in den von W. Dietz ^) 

 geraachten Versuchen, die sich auf Systeme mit dem Schema 



Alkohol + Säure "^ ^ Ester + Wasser 



beziehen, und zwar in Gegenwart von Pankreaslipase als katalytische 

 Substanz. Das unlösliche Fermentpräparat bildet hier mit den löslichen 

 Ingredienzien der chemischen Reaktion ( Alkohol + Säure, bzw. Ester + Wasser) 

 ein makroheterogenes System, das durch intensive Rührung gleichmäßig 

 erhalten werden kann. Die in der Lösung befindlichen Stoffe diffundieren 

 in die Fermentphase und werden hier infolge der katalytischen Eigen- 

 schaften der letzteren miteinander zur Reaktion gebracht. Die Reaktions- 

 produkte diffundieren wieder in die Lösung zurück. Die Umsetzungs- 

 gesch^^indigkeit ist in den untersuchten Fällen sehr gering gewesen: das 

 Einstellen des Gleichgewichtes erforderte oftmals Tage. Es ist höchst 

 wahrscheinlich, daß dies an der eigentlichen Reaktionsgeschwindigkeit 

 liegt, d. h. daß die Einstellung des Verteilungsgleichgewichtes, mit anderen 

 Worten die Diffusionsgeschwindigkeit, gegenüber der eigentlichen Reaktions- 

 geschwindigkeit sehr groß ist. Da somit die Reaktion in der Ferment- 

 phase stattfindet, so sind die dort herrschenden Konzentrationen maßgebend 

 für die Geschwindigkeitsgleichung. Bedeuten Cs. Ca-C e und Cw die Kon- 

 zentrationen von Säure, Alkohol, Ester und Wasser in der Fermentphase, 

 so lautet die Gleichung der Reaktionsgeschwindigkeit 



-T- = Kl . Ca . Cs — K-, . Ce • Cw, 



wo Kl die Geschwindigkeitskonstante der einen . K2 der Gegenreaktion 

 bedeutet. 



Da nun die Änderungen der Konzentrationen von Wasser und Alko- 

 hol im Vergleich zu den vorhandenen sehr gering sind, so dürfen wir Ca 

 und Cw als konstant ansehen. Dadurch aber gewinnt unsere Gleichung 

 eine neue Form, nämlich: 



-T- = Kl Cs — K2 . Ce, 



indem die konstanten Konzentrationen Ca und Cw in den neuen Kon- 

 stanten Kl' und K.2' enthalten sind. 



Endlich müssen wir noch berücksichtigen, daß wir die jeweiligen 

 Konzentrationen experimentell nicht in der Fermentphase, sondern in der 

 Summe Lösung 4- Fermentphase bestimmen (weil wir eine bestimmte 

 Menge der gerührten Mischung herauspipettieren und z. B. titrieren). In- 

 dessen ist die Konzentration in der Fermentphase so gering, daß wir 

 praktisch die der Lösung ermitteln. Nach dem Verteilungssatz wird 



Cs (im Ferment) = a . Cs (in Lösung) 



Ce ,. ,. = ß . Ce ,. „ 



sein. In obige Gleichung eingeführt: 



') W. Dietz, Zeitschr. f. physiol. Chemie. 52. 279 (1907). 



