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Das Arbeiten mit optisch-aktiven Kohlenstoffverbindungen. 629 



Verbindung erhalten worden, so ist es am zweckmäßigsten, so lange mit 

 dem fraktionierten Kristallisieren fortzufahren , bis eine Erhöhung der 

 spezifischen Drehung durch weiteres Kristallisieren nicht mehr stattfindet. 



Wir werden sehen, daß in vielen Fällen ein einmaliges Kristallisieren 

 genügt, um die optischen Antipoden von einander zu trennen. In diesem 

 Falle hat man einen hinreichenden Beweis für die optische Reinheit der 

 erhaltenen Substanzen daran, da(j die Drehungen der beiden Antipoden 

 numerisch gleich, aber entgegengesetzt sind. 



Bei Substanzen, die durch Abbau gewonnen sind und von denen nur 

 eine der beiden möglichen Konfigurationen bekannt ist, gelingt es häufig, 

 die Substanz durch einfache chemische (3perationen in eine schon bekannte 

 optisch aktive Verbindung überzuführen und dadurch ihre optische Reinheit 

 zu bestimmen. Es ist hierbei aber zu berücksichtigen , daß häufig bei 

 chemischen Prozessen größere oder geringere Razemisierungen stattfinden. 



Mutarotation. 



Viele Substanzen, besonders solche aus der Zuckerreihe, zeigen die 

 merkwürdige Eigenschaft, frisch gelöst eine andere spezifische Drehung 

 zu haben, als wenn sie sich einige Zeit in Lösung befinden. Von einer 

 Razemisierung, über die wir weiter unten sprechen werden, unterscheidet 

 sich dies Phänomen dadurch, daß der schließlich erreichte Drehungswert 

 konstant bleibt, während bei Verbindungen, die sich razemisieren, die 

 Drehung allmählich bis zum Nullpunkt sinkt. Auch kann bei Substanzen, 

 die Mutarotation zeigen, durch Wiedergewinnung der festen Substanz aus 

 der Lösung der anfängliche Wert von neuem erreicht werden. 



Praktisch verfährt man bei solchen Substanzen in der Weise, daß 

 man möglichst schnell die erste Ablesung macht, um den Anfangswert der 

 Drehung zu ermitteln. Dann wartet man, bis die Drehung sich nicht mehr 

 verändert, liest von neuem ab und berechnet jetzt den endgültigen Wert. 

 Bei den verschiedenartigen Zuckern wird durch geringe Mengen Ammoniak 

 das Erreichen des Endwertes außerordentlich beschleunigt. Durch Lösen 

 des Zuckers in O'P/oioem Ammoniak ist es möglich, sofort den Endwert 

 abzulesen. Andrerseits hat Wren^) beol)achtet, daß 1-Benzoin-a-oxim, das 

 in Azeton, Azetophenon und Benzaldehyd Mutarotation zeigt, durch Zusatz 

 eines Tropfens Piperidins zu der Azetonlösung an der Änderung der 

 Drehung verhindert wird. Da auch sonst die Mutarotation des 1-Benzoin- 

 a-oxims in ketouischen Lösungsmitteln häufig ausbleibt, so scheint es, daß 

 es einer katalytischen Auslösung der Mutarotation in diesem Falle bedarf 



Allgemeine Regeln lassen sich kaum geben, da je nach der Substanz 

 die Ursachen der Mutarotation verschieden sind. 



Razemate und Konglomerate. 



Durch Synthese erhält man stets optisch inaktive Verbindungen, da 

 sich die beiden Antipoden in gleicher Menge bilden. Man nennt solche 



») Wrcn, .Journ. Chcm. Soc. 95. 159:5— 1()02. C 19U9. 11. 2006. 



