Das Arbeiten mit optisch-aktiven Kohlenstoffvcrbindungen. 631 



die Schmelzpunkte der optisch reinen Körper, in denen geringe Mengen 

 von Razemkörper gelöst sind. Für die Charakterisierung des inaktiven 

 Kazemkörpers kommt nur der mittlere Teil der Kurve in Frage. 



Um das Ergebnis kurz zu wiederkolen, folgt also: daß bei einem 

 inaktiven Konglomerat der Schmelzpunkt durch Hinzumischen von etwas 

 aktiver Substanz erhöht, bei einem raze mischen Gemisch dagegen 

 herabeedrückt wird. 



Chemische Arbeitsmethoden. 



I. Die Isolierung natürlich vorkommender optisch aktiver Körper. 



Die Isolierung solcher Körper bietet im allgemeinen keine größeren 

 Schwierigkeiten als wie die anderer chemischer Substanzen. Nur sind 

 natürlich alle jene weiter unten (S. 633) erwähnten Möglichkeiten von 

 Uazemisierungen zu berücksichtigen, da sonst häufig beim iVufarbeiten der 

 Substanzen schwach drehende oder gar inaktive Produkte erhalten werden. 



Ein wichtiger, viel verwendeter Körper, der optisch aktive Amylalkohol, 

 ist besonders sorgfältig hinsichtlich seiner Reindarstellung bearbeitet worden. 

 Er kommt im Gärungsamylalkohol vor, gemischt in der Hauptsache mit 

 Isoamylalkohol (CHaUCH.CH.XHoOH. Von diesem unterscheidet er sich 

 dadurch, daß er schwieriger mit Clilorwasserstoffgas reagiert. Hierauf 

 sowie auf der schwereren Löslichkeit seines 3-Nitrophthalsäureesters beruht 

 die folgende Darstellungsmethode: 



Isolierung von aktivem Amylalkohol.^) (5^[|»)chch,oh. 



Um zu reinem aktiven Amylalkohol zu gelangen, wurde Anijlalkohol des Handels 

 einer Vorbehandlung nach der Le Behch&n Methode in Rogers Moditikation unterworfen. 

 Der Alkohol wurde mit Chlorwasserstoft'gas gesättigt und 3 Stunden im Autoklaven auf 

 KJO" erhitzt. Das Reaktionsprodukt wurde durch Schütteln mit AVasser von Salzsäure 

 befreit und dann durch fraktionierte Destillation das Amylchlorid vom unveresterten 

 Alkohol getrennt. Durch zweimalige Wiederholung dieser Operation mit dem jedesmal 

 zurückgewonnenen Alkohol erhielt man ein Produkt, dessen Drehungswinkel aD=: — 3" 

 (1 = 1) ItetruL'. wülirend das Auss^anirsmaterial aD = - — 11" zeigte. 



/\C0 



I OH 



Dann wurden 290 ry 3-Nitrophthalsäure mit TÜO^r Amylalkohol und 85(7 



I CO 



kiinzeutrierter Schwefelsäure auf dem Wasserbade erhitzt und nach Entfernen der 

 Schwefelsäure durch Wasser der unveresterte Amylalkohol im Vakuum abdestilliert. Der 

 Rückstand wurde mit dem gleichen Volum Schwefelkohlenstoff vermischt. Aus dieser 

 J-iisung schieden sich 224 f/ in Kristallen ab, die unscharf bei 100—104" schmelzen. 

 Diese Substanz wurde systematiscli nach dem Prinzip der fraktionierten Kristallisation in 

 der Weise umkristallisiert, daß die Mutterlauge des höher schmelzenden Produktes stets 

 zum Auflösen der nächst niedriger schmelzenden Kristalle verwendet wurde. Der Schmelz- 

 punkt stieg beim rmkristallisieren anfangs sehr beträchtlich um mehrere (Jrade, bliel) 



») W.Marchnald und Ale.r. Mc Kenzie, Ber. 34. 485 (IS)Ol). 



