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aber immer uiiseharf. Später stieg der Schiiielzpmikt nur noch langsam und wurde 

 immer schärfer, bis er bei 113'5 — IH'ö" fast scharf und konstant wurde. Es gelang 

 so, die 224^ Rohprodukt so zu zerlegen, daß 78.9 reine, hochschmelzende Verbindung 

 erhalten wurden. Das Drehungsvermögen dieser reinen aktiven l-Aniyl-3-nitroplitlialsänre 

 betrug in Azeton +6"5". 



Zur Gewinnung des Alkohols wnrde der Ester mit verdünnter Natronlauge in 

 der Kälte verseift. Der abgeschiedene Alkohol wurde mit Wasserdämpfen abdestilliert, 

 über Pottasche geti'ocknet und destilliert. Er sott bei 128^ zeigte das spezitische Ge- 

 wicht dj-"^0'816 und das spezifische Drehungsvermögeu |a]D""= — 5'90". 



Auch durch Überführen des käuflichen Amylalkohcds in die Amylschwefelsäuren 

 und fraktionierte Kristallisation der Bariunisalze ist eine Trennung des Isoamylalkohols 

 von dem optisch aktiven Amylalkohol zu erzielen. 



II. Die Razemkörper und ihre Darstellung. 



Durch Synthese eines Stoffes mit asymmetrischem Kohlenstotfatom 

 erhalten wir stets beide optisch aktiven Komponenten in ä([uimolekularem 

 Gemisch, die dann unter Umständen eine razeniische Verbindung liefern. 

 Wie wir aus solchen Razemkörpern die optisch-aktiven Substanzen dar- 

 stellen , soll weiter unten (S. 645) behandelt werden. Hier interessiert uns 

 zunächst das umgekehrte Problem , wie man nämlich aus einem optisch- 

 aktiven Körper den entsprechenden inaktiven Körper gewinnt. 



Einen solchen Vorgang nennt man llazemisieruug, und zwar 

 unterscheidet man Razemisierung unter dem Einfluß irgend eines chemi- 

 schen Agens und sogenannte Autorazcmisierung, die freiwiUig verläuft. 

 Im Gegensatz zu der oben (S. 629) betrachteten Mutaro tation besteht 

 eine Autorazemisierung darin, daß die Drehung allmählich bis zum Werte 

 Null herabsinkt und durch nachträgliche physikalische Operationen . wie 

 Kristallisieren und erneutes Auflösen, Destillieren etc. nicht wieder der 

 ursprüngliche aktive Zustand hergestellt werden kann. 



Präparative Bedeutung erhält der Vorgang der Razemisierung dann, 

 wenn wir eine Substanz nur in der einen ihi-er optisch-aktiven Formen 

 kennen. Um dann die andere durch Spaltung darzustellen , ist es vorher 

 nötig, die in der Natur vorkommende aktive Komponente in den razemi.^chen 

 Zustand überzuführen und aus dem Razemat mit Hilfe einer der Spaltungs- 

 methoden die andere optisch-aktive Komponente zu gewinnen. Dieses 

 Verfahren haben Abderhalden und WeW^), sowie Frank Lee Pi/mai/-) bei 

 der Darstellung von d-Histidin eingeschlagen. 



Razemisierung von 1-Histidin mittelst Barytwasser. 

 Das natürliche 1-Histidin läßt sich mittelst konzentrierter Salzsäure 

 razemisieren, bedeutend leichter aber durch Erhitzen mit Barytw-asser im 

 Autoklaven. 



50/7 Histidinnionochlorhydrat '" i300 c;«'* heilien Wassers gelöst, werden mit Ijl) // 

 Baryt 5 Stunden lang bei 5 Atmosphären Druck im Autoklaven erhitzt. Nach dem 

 öö'neu macht sich starker Ammoniakgeruch bemerkbar und rotes Lackmuspapier wird 



1) Zcitschr. f. physiol. Chem. 77. 43.'i (1912). 



■-) .Tnunial of Chem. Soc. Londnn. <)9. VMJ (1911). 



