Das Arbeiten mit optisch-aktiven Kohlenstoffverbindungen. goß 



durch die Dämpfe tiefblau irefärbt. Das hellbraun gefärbte Gemisch wird in 5 l kocheudeu 

 Wassers gelost und heiß abtiltriert. Der Rückstand wiegt, bei 80" getrocknet, 26/7 uu«i 

 erwies sich als Bnriumkarlionat. Aus dem Filtrat wird der Baryt ([uantitativ mit 

 Schwefelsäure gefällt und der ^Niederschlag zweimal mit je 500 fm" Wasser ausgekocht. 

 Die vereinigten Filtrate werden im Vakuum bis auf etwa 1 l eingeengt und zweimal 

 eine Stunde lang mit je 80// Bleioxyd gekocht. Nach dem Erkalten wird filtriert und 

 nach dem Auswaschen der Rückstände das Blei mit Schwefelwasserstoff gefällt. Xach 

 dem Entfernen des letzteren aus dem Filtrat durch Durchleiten von Luft wird mit 

 Tierkohle entfärbt und schließlich im Vakuum bei etwa 50" bis zur beginnenden 

 Kristallisation eingeengt. Die vereinigten Ki"istalIfraktionea geben nach einmaligem 

 l'mkristallisieren aus etwa der lOfachen Menge kochenden Wassers eine Ausbeute von 

 10.9 dl-Histidin = 51'"o der Theorie. 



In 'd^l^igev Lösung zeigt die Substanz im 1 (/ci«-Rohr keine Drehung des polari- 

 sicrtcMi Lichtes. Mit Hilfe von Weinsäure läßt sich daraus d- und 1-Histidin darstellen. 



Als weitere Beispiele für Razemisierungen durch chemische Agentien 

 erwähnen wir folgende: 



Leucin gibt beim Erhitzen mit Barvtwasser auf 166" inaktives Leucin.V) 



Aktive Asparaginsäure läßt sich razemisieren durch Erhitzen mit 

 wässeriger Salzsäure auf 170 180". -j 



Glutaminsaures Ammon verwandelt sich bei 190" in i Glutimid. d-Vale- 

 riansäure razemisiert sich beim Erhitzen mit konzentrierter Schwefelsäure.'^) 



Besonders leicht razemisiert sich der optisch-aktive Amylalkohol. 

 Bereits bei der Darstellung des Alkoholates wird er inaktiv. 



Wir könnten die Beispiele beliebig vermehren, da die Mehrzahl der 

 Verbindungen mit einem asymmetrischen Kohlenstoffatom sich durch Er- 

 hitzen mit Säuren, Alkalien oder anderen Stoffen razemisieren lassen. 

 Gerade deshalb ist das Arbeiten mit optisch aktiven Stoffen oft so sehr 

 viel mühsamer als das Arbeiten mit inaktivem Material, da man beständig 

 auf die Möglichkeit einer unerwünschten Razemisierung Rücksicht nehmen 

 muß. Ja, zahlreiche Reaktionen sind überhaupt nicht ohne weitgehende 

 oder sogar totale Razemisierung auszuführen. Verbindungen mit mehreren 

 asymmetrischen Kohlenstoffatomen sind in der Regel beständiger. 



Razemisieruiij;' bei chemischem Umsatz. 



a) Inaktivierung. 



Von der eigentlichen Razemisierung bei chemischen Reaktionen muß 

 man die Inaktivierung im engeren Sinne unterscheiden, d.h. das Ver- 

 schwinden der optischen Aktivität infolge Aufhörens der Symmetrie. 



Dies ist z. B. der Fall beim überführen des optisch-aktiven Amyl- 

 alkohols in Methylbutan durch Reduktion mit Wasserstoff: 



') E. Schulze und E. Bosshmrf, Ber. 18. 3KS. (18S.')). 

 -) Ber. 19. K^ (1886). 

 'J M. 3. 228 (1S82). 



